材料的固相合成详解.ppt

2.4 材料的固相合成反应 2.4.1 高温固相反应： 高温下(1000—1500℃) 固体和固体间进行的合成反应 成核困难： 成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列： 形成与反应物结构不同的晶核。 包括结构中阴、阳离子键的断裂和重新结合， MgO和Al2O3晶格中 Mg2+和A13+离子的脱出、扩散 和进入缺位。 在晶核上的晶体生长也有相当的困难。 原料中的Mg2+和Al3+扩散为速控步，则需要横跨两个界面的扩散才有可能在核上发生晶体生长反应，并使原料界面间的产物层加厚。 影响这类固相反应速率的主要因素： (a)反应物固体的表面积和反应物间的接触面 积； (b)生成物相的成核速度； (c)相界面间特别是通过生成物相层的离子扩散速 度。 2.4.1.2 固相反应合成中的几个问题 （1）关于反应物固体的表面积和接触面积 例1: 利用制备“先驱物”法制备尖晶石型ZnFe204的固相反应 (2) 关于固体原料的反应性(reactivity) 晶体不同，表面具有不同的结构，具有不同的反应性。 如原料固体结构与生成物结构相似，则结构重排较方便，成核较易。须关注的问题主要是原料的反应性： 例如：一为多晶粉末， 一为单晶 固体的反应性和晶体中缺陷的关系。 (3) 关于固相反应产物的性质 特点：反应生成物的组成和结构往往