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钛合金表面羟基磷灰石(HA)涂层 T i6Al4V 棒 股骨柄样件 利用表面多孔钛制作股骨假体 多孔钛 ① 人工髋关节柄 ② 牙种植体 ③ 冠脉血管支架 ④ 颅骨、颌骨修复用网板 ⑤ 脊柱内固定系统 ⑥ 胫骨、股骨髓内钉 ⑦ 多种接骨板 ⑧ 多种接骨螺钉 钛合金医疗器械产品 * 8.3 Titanium and its alloys 钛及钛合金是第二次世界大战后发展起来的新材料,具有很高的比强度和耐蚀性,已经发展成主要的飞机和发动机结构材料。 在生物医学领域也得到应用。 8.3.1 Pure titanium 高纯钛(99.9%) Density: 4.5g/cm3 Melting point: 1667oC Phase transformation: α-Ti: hcp c=0.46843nm,a=0.29511nm c/a=1.587 β-Ti: bcc a=0.332nm α-Ti ?β-Ti at 882.5oC 为什么高温下更有利于形成低致密度结构? Elastic modulus: 120GPa Very good corrosion resistance (against Cl-) 表面形成纳米级氮化物和氧化物保护膜。 工业纯钛(99.5%) 主要性能 杂质元素使工业纯钛的强度提高,塑性降低,并有良好的冲压性和焊接性。 在200~430℃之间具有良好的耐热性。 低温性能较好,但受到N、H、O、C等杂质影响。 海水环境中的耐蚀性与Ni合金及不锈钢相当。 塑性变形性能好。α-Ti尽管也是hcp结构,但其主滑移面是棱柱面{10-10}和棱锥面{10-11},而且基面也可参与滑移,滑移系较多,故变形性好。 杂质的影响 氧和氮与钛形成间隙固溶体,显著增大α-Ti固溶体的晶格常数c,而对晶格常数a几乎没有影响。提高强度、降低塑性。 氢含量达0.007%时,强烈降低冲击韧性,增大缺口敏感性。 氢在室温时几乎全部以硬脆的TiH2片沿固溶体晶界析出,使材料的韧性降低。 由于氢在β-Ti中的溶解度比在α-Ti中大,因此,氢对β-Ti或α+β结构的钛合金的有害影响比单相α钛合金要小得多。 Ti-H相图 碳也属于间隙杂质元素,含量超过0.1%时,使钛的强度显著提高,而塑性急剧降低。 铁也是钛中常见的杂质元素。铁与钛形成置换固溶体时,能起固溶强化作用,但对钛的塑性影响不显著,有害影响比间隙元素小。在某种情况下,铁可作为合金元素强化钛合金。 钛与氢、氮、氧、碳元素反应后,性质将发生明显变化,因此其熔炼、铸造、焊接等工艺过程应在真空或惰性气体中进行;热加工及热处理也应注意表面保护。 8.3.2 Alloying and Classification 1. Alloying 1) α forming elements Al, N, B, C 在?-Ti和?-Ti中都能有限溶解,但在?中的溶解度大于? ,且提高相变温度,扩大?相区,使?相稳定性提高。 α forming elements, % Temperature, oC 2) β forming elements 在?-Ti和?-Ti中均能有限溶解,但在?-Ti中的溶解度大于在?-Ti中的溶解度,降低相变温度,扩大?相区。 A. Inducing eutectoid transformation β ?α+intermetallic compound (共析反应) Cr, Mn, Fe, Cu, Ni, Co, W…… Alloying elements, % Temperature, oC 温度降低,?相发生共析分解。 铜、硅等合金化时,共析转变快; 铁、锰、铬、钴、镍等合金化时速率慢,即使连续缓慢冷却,也可能转变不完全。 快速冷却时,共析反应可以被完全抑制,过冷?相可保留到室温。 当合金元素含量足够高时,?相可以完全过冷到室温。 B Expanding β phase field Martensite α’ can results from quenching Mo V Nb Ta Alloying elements, % Temperature, oC 与?-Ti同晶
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