金属熔炼与铸锭第四讲有色金属及合金熔炼的基本原理解析.ppt

从各直线之间的相互位置比较来看，直线的位置越低，G值越负，金届的氧化趋势越大，氧化程度越高，如铝、镁、钙等的氧化。反 之，宜线位置越高，G值越大，氧化趋势和程度越小，如铜、铅、镍等金属的氧化。 据直线之间的位置关系可以知道元素的氧化顺序。从图1．1可见，在熔炼温度范围内，各元隶氧化先后的大致顺序是：钙、钱、铝、汰、硅、钒、锭、铬、铁、钻、镍、铅、铜。例如，凡在铜线以下的元素，其对结的亲和力都大于钢对氧的亲和力，故在熔炼铜时它们 会彼氧化而进入炉渣。 即在熔炼温度范围内，A1、Mg能被H2O、CO和CO2氧化。因此，在焙炼铝及铝合金、镁及镁合金时，应设法避免与上述气体接触。同时，熔炼AI、Mg、Ti及其合金时，如果用SiO2作炉衬，则炼体将与耐火材料发生氧化还原反应，结果炉衬被侵蚀，金属受污染。 固体金属的氧化首先在表面进行。氧化肘，氧分子开始是吸附在金属表面上，然后氧分子分解成原子，即内物理吸附过渡到化学吸附。在形成超薄的吸附层后，氧化物在基底金属晶粒上的有利位置(如位错或晶界处)外延成接。各个成按区逐渐长大，并与其他成核区相互接触，直至氧化油膜覆盖住整个表面为止。其后整个氧化过程由以F几个主要环节组成(如图l—2所示) 影响金属氧化烧损的因素 四、其它因素 熔炉类型不同，其熔池形状、面积和加热方式不同，烧损程度不同； 炉料状态：炉料块越小，表面积越大，其烧损也越严重。 熔炼时间：熔炼时间越长，氧化烧损也越大。 搅拌和扒渣等操作方法：不合理时，易把熔体表面的保护性氧化膜搅破而增加氧化烧损。 选择合理炉型 采用合理的加料顺序和炉料处理工艺 采用覆盖剂或通入保护性气氛 正确控制炉温 正确控制炉气 合理的操作方法 加入少量α1的表面活性元素 降低氧化烧损的方法 固溶体：原子半径小，溶解于晶格内，形成间隙式固溶体 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体在金属中存在的形式与种类 气体分子：超过溶解度的气体，或不溶解的气体，以气体分子吸附于固体夹渣上，或以气孔形式存在 化合物：气体与金属中某元素的化学亲和力大于气体原子间亲和力，可与该元素形成固态化合物 常见的单质气体中，氢的原子半径最小，几乎能溶解于所有金属及合金中，通常所说的吸气，其实就是吸氢。溶解于金属熔体中的气体，在铸锭凝固时析出来最易形成气孔。 炉料 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的来源 新金属、回炉废料、中间合金、熔剂、变质剂等。 低于250℃ 2Al+6H2O = 2Al(OH)3+3H2 高于400℃ 2Al+3H2O = Al2O3+6[H] 高温下 2Al(OH)3 = 2Al2O3+6H2O H2O与Al再反应 水蒸气： 机加工残留油脂： 烘干 吹砂 炉气 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的来源 非真空熔炼时，金属与炉气的作用复杂而强烈，是金属吸气的主要阶段。 耐火材料及工具 耐火材料表面吸附水分，停炉后残留炉渣及熔剂也能吸附水分。 浇注过程 熔体流放及转注过程中吸收的气体，同时也从铸模挥发性涂料中吸收气体。 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的溶解度及影响因素 气体的溶解度 在一定的温度和压力条件下，金属吸收气体的饱和浓度。 常用每100g金属中在标准状态下的气体体积cm3/100g来表示。也常以溶解气体重量百万分之一的浓度即ppm表示。 1cm3 H2（标准）/100g=0.9ppm H2密度：0.09g/L 例如： 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的溶解度影响因素 压力 在一定的温度条件下，金属中气体的溶解度与金属和气相接触处该气体分压力的平方根成正比。 氢分压（mmHg） 101 196 313 436 585 672 751 溶解度（cm3/100g） 2.62 3.66 4.62 5.52 6.40 7.01 7.46 氢在铜液中的溶解度与其分压的关系 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的溶解度影响因素 温度 当气体分压一定时，气体在金属中的溶解度公式为： K2为与压力有关的常数。 溶解度随温度的增长趋势取决于溶解热△H. △H 0，则气体溶解度随温度的升高而增大； △H ＜0，则气体溶解度随温度的升高而降低。 Al、Cu、Mg：温度↑，溶解度↑ Ti、Zr、V：温度↑，溶解度↓ 3.4 金属熔体的气体夹杂及控制 气体的溶解度影响因素 合金元素 合金元素的加入是否增加熔体的吸气量，取决于所加入的合金元素与气体的亲和力及对合金熔体表面氧化膜的影响规律，亲和力大，则含气量升高；亲和力小则相反。 （1）铝熔体中加入Mg、Li等活性元素形成疏松氧化膜，增加吸气 （2）镁合金熔体中加入Gd、Nd、Be等可使氧化膜致密化，减少吸气 例如： 3.