生药学_第二章_11111111111化学成分解析.ppt

Section I Introduction Constituents Constituents 1. Carbohydrates and Glycoside Monosaccharides Fischer 式 (1) Fehling Test (5) GC and GC-MS analysis 通过将糖类化合物甲醚化、乙酰化或三甲基硅烷化，衍生化后糖类沸点降低，可采用GC或GC-MS色谱分析方法进行定性、定量分析。 硫苷：通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成。 萝卜苷 氮苷：通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱一分子水缩合而成。 腺苷 鸟苷 胞苷 尿苷 碳苷：通过苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛（半缩酮）羟基脱水缩合而成的化合物。 O-glycosides 三、生物碱的存在形式 ① 游离碱 ② 盐类：草酸、柠檬酸、硫酸、盐酸和硝酸成盐 ③ 酰胺类 ④ N-氧化物 ⑤ 氮杂缩醛(酮) ⑥ 亚胺、烯胺和氰胺类　 ⑦ 苷 香豆素的形成 环烯醚萜 (iridoids) 环烯醚萜是一类结构特殊的单萜类化合物，为蚁臭二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。 结构：五元环并六元环，3,4-双键，缩醛醚键 可分为含有取代环戊烷 环的环烯醚萜和裂环环 烯醚萜两类，多以苷的 形式存在。 环烯醚萜及其苷类广泛 分布于唇形科、茜草科、 龙胆科等植物 。 5.2 倍半萜 (Sesquiterpenoids) 1. 概述 倍半萜类(sesquiterpenoids)是由3 个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油的形式存在，是挥发油高沸程部分的主要组成分。 近年来，在海洋生物中的海藻和腔肠、海绵、软体动物中发现越来越多的倍半萜，在昆虫器管和分泌物中也有发现。 在植物中多以醇、醛、酮、内酯或苷的形式存在，也有以生物碱形式存在。 按其结构中的碳环数目分为无环、单环、双环和三环倍半萜等。构成的碳环有五元环、六元环、七元环，直至十二元环。 倍半萜无论是化合物的数目，还是结构骨架的类型都是萜类化合物中最多的一类。迄今结构骨架超过200余种，化合物有数千种，近年来在海洋生物中就发现有300种之多。 倍半萜的含氧衍生物多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。 双环倍半萜 棉酚(gossypol)为杜松烷型双分子衍生物，主要存在于棉籽中，为有毒的萜类成分，具有杀精子的作用，但副作用大而未应用于临床。 二萜 (Diterpenoids) 二萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。 分类: 链状二萜、环状二萜等 分布: 广泛分布在植物界，如植物的乳汁、树脂等，微生物和海洋生物中叶有分布 活性非常广泛：如紫杉醇、穿心莲内酯、丹参酮、银杏内酯、雷公藤内酯、冬凌草素和甜菊苷等。 银杏内酯(ginkgolides)是银杏Ginkgo biloba根皮及叶的强苦味成分，是拮抗血小板活化因子(PAF)的特效拮抗剂，它与银杏双黄酮为银杏制剂的主要成分，用于心脑血管疾病的治疗。 挥发油中的化学成分 Section III Biosynthesis of Chemical Constituents 植物体内的主要生物合成途径 乙酸途径 黄花蒿作为治疗发热和疟疾的中药，在我国已经应用了几个世纪。 青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin) 是从中药青蒿(也称黄花蒿) 中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，为过氧化物倍半萜化合物。 Classification of Terpenoids Monoterpenoids(单萜） ---- C10H16, composed of two isoprene units. Diterpenoids （二萜）---- C20H32, have four isoprene units. Sesquiterpenoids （倍半萜）----- C15H24, contain three isoprene units. Triterpenoids（三萜）---- C30H48, are composed of six isoprene units. Tetrate