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二.范氏等温线及其分析;;在v1vv2范围围内, ,由于不满足平衡稳定性的条件的要求.这些状态是不能实现的.;;;由右图可见,在p1pp2的范围内,对应于一个p值,m有三个可能的值,这与左图在p1pp2的范围内,对应于一个p值有三个可能的v值是相应的.根据吉布斯函数判据,在给定的T,p下,平衡态的吉布斯函数最小.由此线段OKBAMR上各点代表系统的稳定平衡状态。;;线段BN和AJ上的状态,满足平衡稳定性的要求,其吉布斯函数也较小,其中靠近B点A点的一段,在实验上是可以观察到的,它们分别相应于过饱和蒸汽和过热液体.过饱和蒸汽和过热液体属于亚稳平衡态.;三 临界点;;联立以上三个方程,可以把临界点的温度Tc,压强pC 和体积Vc定出来.结果是;实测的结果,临界系数的数值如下: ;引进新的变量;§3.6 表面相对相变的影响——液滴的形成;1 热平衡;在热力学中我们把表面理想化??几何面,因此表面相物质的量(摩尔数)ng=0,基本方程中不含 的dng项。;假定热平衡条件已经满足,温度保持不变,我们用自由能判据推求系统的力学平衡条件和相变平衡条件.;;;;【讨论】⑶相变平衡条件仍然是两相的化学势相等,但在化学势中,pa与pb满足;;上式确定饱和蒸汽压与温度的关系;上式给出曲面上的平衡蒸汽压强;;;在一定的蒸汽压强p’下,按照⑼式,与蒸汽达到平衡的液滴半径rC为;液体中的气泡可以同样考虑:
?相:液相;?相:气相; 力学平衡条件:气泡内蒸汽的压强必须大于液体的压强;;除非液体的温度大于正常沸点,使相应的饱和蒸汽压大于液体的压ppa,形成过热液体.;过饱和蒸汽和过热液体等亚稳态的存在,使在液气转变中存在一种特殊的不可逆过程:滞后过程;作业:3.6;3.10;3.14
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