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α-Al的形核粒子(质点)应具有下列特性: 具有高的熔点,是一种稳定质点; 与铝熔体有类似的晶体结构与晶格参数; 与熔体有类似的密度; 有良好的分散度; 能与铝熔体的原子形成强有力的吸附键; 对合金的组织与性能无有害影响。 2. 6.1 现代晶粒细化理论(间接包晶反应形核,细化与衰减现象) (1)α-Al结晶核心的形核机制 (2)细化机制 (3)衰减机制 (k-1)mC0对Al晶粒尺寸的影响 如上图可见,当晶粒生长的限制因子较小时,即细化处理的Al合金中自由Ti含量较少时,晶粒细化剂合金的细化能力较弱,形成了柱状晶组织,出现此现象有两个主要原因:一是自由Ti含量较小,Ti在TiCx形成富Ti层的趋向性降低,从而使TiCx的形核活性不足;其次是较小的自由Ti含量,不利于保持α-Al界面的稳定性,使α-Al沿温度梯度最大方向(铸模的径向)急剧长大,然而,当晶粒生长的限制因子较大时,却不能形成细小的等轴晶组织。 (2)细化机制 由图中的曲线变化趋势可以看出: (1)无论按晶粒细化剂合金的添加量、按Ti的添加量还是C的添加量,均表现为随添加量的增加细化后的晶粒尺寸减小; (2)在相同添加量时,Al5Ti0.25C晶粒细化剂合金的细化能力强于Al3Ti0.2C; (3)在相同Ti添加量时,Al3Ti0.20C晶粒细化剂合金的细化能力优于Al5Ti0.2C,箭头表示减小Ti/C比例(即增加C的成分)时,对提高晶粒细化剂合金的细化效果有利; (4)在相同C添加量时,Al5Ti0.25C晶粒细化剂合金的细化能力强于Al3Ti0.20C,增加Ti/C比例(即增加Ti的成分)时,对提高晶粒细化剂合金的细化效果有利。 对此,通过上述比较可以得出以下结论:(1) C的成分强烈影响晶粒细化剂合金的细化效果,即TiC数量是决定晶粒细化剂 合金细化效果的主要因素,其数量越多细化效果越好;(2) 晶粒细化剂合金中可溶解的Ti(即形成TiAl3化合物,细化时能溶解在Al熔体 中的Ti)的成分,直接影响晶粒细化剂合金的添加量,对于同等C含量的晶粒 细化剂合金Ti含量较高时,其添加量可以适量降低; 细化机制:Greer等人认为α-Al在TiB2的(110)晶面形核之后,α-Al的继续生长只有通过较大的过冷使α-Al半径变小的方式进行,α-Al自由生长的过冷度可表示为: (3)衰减机制 搅拌对细化效果回复的影响 2.6.2 外场耦合下晶粒细化理论 α-Al 贫Ti层 Ti分布 液相温度分布 kCo Co Co/k Temp TL TS Ti (a) (b) Ti-Al局部相图及成分过冷示意图 式中,σ为液-固相界面能,△SV为单位体积的熔化熵。 根据文献[给出了相关参数,σ=158mJ/m2,△SV=1.11×106J/Km3, 可以计算出当TiB2粒子直径为0.5~3μm 时的过冷度范围:1.14~0.19K, TiCx粒子的TEM形貌 α-Al形核长大示意图 提出了液固界面稳定性判据,合理解释了Al-Ti-C晶粒细化剂合金的 细化机制: 当形核粒子一定的情况下,Al熔体中Ti含量是决定α-Al长大速 度的主要因素,Ti含量较低时,表现为其抑制作用较小,且使TiCx 的形核活性不足,容易形成柱状晶组织,而Ti含量较高时,其抑制 作用会使部分α-Al不能自由生长,最终形成粗大的等轴晶组织。 Al5Ti0.25C和Al5Ti1B的细化衰减曲线 添加Al5Ti0.25C晶粒细化剂后 Al铸锭的底部组织 添加Al5Ti0.25C晶粒细化剂后Al铸锭 的底部合金的X射线衍射谱 式中,λ为X射线波长(Cu靶(λ=1.54056 ?),H,K和L为晶面指数。 计算得到TiC的晶格常数范围为:4.30?~4.31?,对照文献的研究结果: 此晶格常数所对应的TiC的成分为TiC0.5~ TiC0.6。 TiC粒子的细化衰减机制可以描述为: 在细化处理的温度及浓度条件下,从热力学角度看TiC不稳定, 伴随C的扩散形成Al4C3化合物,并使TiC的稳定性进一步降低,并 可能溶解而消失,与α-Al晶格错配度较大的Al4C3化合物的出现及 TiC的溶解,均会使Al-Ti-C晶粒细化剂合金出现细化衰减现象,由于 C从TiC向Al熔体中的扩散属固相扩散过程,其速度很小,故表现为保 温较长时间后才会出现明显的细化衰减现象。 (1)超声场耦合下晶粒细化理论 (2)电磁场耦合下晶粒细化理论 耦合:能量的传递过程, (1)超声场耦合下晶粒细化理论 超声波在媒质中传播的效应: 空化效应-超声波在液体媒质中传播时,在
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