相图与相图化学aa教学课程.pptVIP

第二章 材料化学 的理论基础 §2.3 相图与相图化学 相图的热力学属性： 只表示热力学平衡态（相数、状态、数量）； 不反映达到平衡所需时间。 什么是热力学平衡态？ 是指在一定条件下，系统中各个相的热力学性质不随时间变化，且将系统与环境隔离后，系统的性质仍不改变的状态。 处在平衡态应满足的条件？ 相图的热力学属性： 只表示热力学平衡态（相数、状态、数量）； 不反映达到平衡所需时间。 材料体系的特点： 质点能动性差、难平衡，常出现亚稳相。 用虚线表示。 2.3.1 相律 1、一般系统 F = C–P + 2（T, P） 组分数 C—足以确定平衡体系中的所有各相成分所需的最少独立组分的数目。（与物种数S区别？） 相数 P—系统中具有物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。 自由度数F —维持系统相数不变的情况下，可以独立改变的变量（温度、压力、组成等） 2、凝聚系统：不含气相或气相可以忽略的系统。 F = C–P + 1（T） 说明：单元凝聚系统F=C-P+2（设P 为变量） 2.3.2 相图分析 一、单元系统 （C=1） 相律: F = C-P+2 = 3-P (平衡共存相最多3；系统最大自由度2) 1、水的相图：P-T图 OA线：水的饱和蒸气压曲线；蒸发曲线 斜率0，气液两相平衡时，水蒸气的压力p随着温度T的升高而增加 ΔvapHm0， ΔV0 OB线：冰的饱和蒸气压曲线；升华曲线 斜率0，气固两相平衡时，水蒸气的压力p随着温度T的升高而增加 ΔHsublimation0， ΔV0 OB斜率OA斜率？ OC线：冰的熔点曲线 斜率0，固液两相平衡时，压力p增大，冰的熔点降低 ΔfusHm0， ΔV0 2、具有多晶转变的一元系统相图 3、SiO2专业相图 SiO2相图 在573℃以下的低温，SiO2的稳定晶型为?－石英，加热至573℃转变为高温型的?－石英，这种转变较快；冷却时在同一温度下以同样的速度发生逆转变; 加热速度过快，则?－石英过热而在1600℃时熔融为过冷的SiO2熔体; 如果加热速度很慢，则在870℃转变为?－鳞石英。 ?－鳞石英在加热较快时，过热到1670℃时熔融； 当缓慢冷却时，在870℃仍可逆地转变为?－石英； 当迅速冷却时，沿虚线过冷，在163℃转变为介稳态的?－鳞石英，在117℃转变为介稳态的?－鳞石英。加热时?－鳞石英仍在原转变温度以同样的速度先后转变为?－鳞石英和?－鳞石英。 ?－鳞石英缓慢加热，在1470℃时转变为?－方石英，继续加热到1713℃熔融； 当缓慢冷却时，在1470℃时可逆地转变为?－鳞石英； 当迅速冷却时，沿虚 线过冷，在180～270℃转变为介稳状态的?－方石英； 当加热?－方石英仍在180～270℃迅速转变为稳定状态的?－方石英。 熔融状态的SiO2由于粘度很大，冷却时往往成为过冷的液相－－石英玻璃。 虽然它是介稳态，由于粘度很大在常温下可以长期不变。 如果在1000℃以上持久加热，也会产生析晶。熔融状态的SiO2，只有极其缓慢的冷却，才会在1713℃可逆地转变为?－方石英。 * * 多相平衡系统(Heterogeneous System) 化 学平 衡 热 平 衡 压 力平 衡 相 平 衡 相平衡研究方法 　　 相平衡状态图----实验规律 　　研究多相体系的状态如何随浓度、温度、压力等变量的改变而发生变化，并用图形来表示体系状态的变化，这种图叫相图（phase diagram）。 制图 识图 用图 OD线：过冷水的饱和蒸 气压曲线 过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但它又可以在一定时间内存在，称为亚稳平衡 用虚线表示 ２、水的相图 OB线： 冰的升华曲线 OC 线：冰的熔点曲线 三条两相线（单变量系统）： OA线：水的蒸气压曲线 　　单变量系统中，Ｐ＝２，Ｆ＝１，压力与温度只有一个可独立改变，两者关系符合克拉佩龙方程。 OD线：过冷水蒸气压曲线 　　在冰、水、水蒸气三个单相区内，Ｐ＝１，Ｆ＝２，温度和压力独立地有限度地变化不会引起系统相态的改变。 三个单相区（双变量系统）： 　学会判断单相区的相态。 O点 ：三相点，气-液-固 三相共存， ， 三相点温度和压力皆定。 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62Pa。 一个三相点（无变量系统）： E F 压强 A f = 2 B f =0 C f=0 D 温 度 气相 f =2 β-固相 f=