结构化学第三章摘要.ppt

不同键型紫外光电子能谱 CO分子，其与N2分子为等电子体系。 价电子组态：1s22s21p43s2 光电子能谱 N2与CO光电子能谱比较 3. O2紫外光电子能谱 O2分子价层电子组态 紫外光电子能谱 O2分子与N2分子紫外光电子能谱比较 分子轨道示意 对比可知： O2的s-p混杂不明显, N2的s-p混杂导致s2pz和p2p能级次序发生变化。 (2) O2的第一电离能比N2的低，虽然O有较高的核电荷。O2的最高占据轨道(HOMO)为能级较高的反键p2p*轨道，而N2的HOMO为能级较低的弱成键2sg轨道。 所产生光谱的波数为 当u=0跃迁到u=1,2,3,4时，波数值分别为 例 由HCl红外光谱得 可得联立方程 解联立方程得 由谐振子经典振动频率可求力常数 ∵ ∴ 由Morse函数 可求b和De. 又，由经典振动频率得 从而 求De. 由式 得 DEu随u的增大而减小，设u=uc时，DEu=0, 得 1-2ucx = 0 uc = 1/(2x) 那么 ∵ ∴ 代入b表达式，得 对非谐振