混合物红外光谱的关键方法和技术介绍.pptVIP

特定成分的特征吸收峰表现程度与其含量有直接的关系。一般说来，某种成分在混合物中所占比例越大，其特征峰在混合物红外光谱上表现出的强度越大，数量也越多。如果混合物中某种成分的含量相当高，那么混合物的红外光谱与该成分的红外光谱就会非常相似。如图2.5所示，当间二甲苯的含量很高时，混合物的红外光谱（图2.5b）与纯间二甲苯的红外光谱（图2.5a）非常相似；随着间二甲苯含量的下降，混合物红外光谱上其特征峰越来越弱（图2.5c-e）。在谱峰重叠不显著的区域，特定成分的含量很低时也能在混合物光谱上观察到其特征峰，如图2.5e中的850-650cm-1区域，在间二甲苯含量只有5%时仍然能观察到其特征峰。在谱峰重叠显著的区域，特定成分含量不是很低时也可能看不到明显的特征峰，此时需要借助一定的光谱分辨增强方法。 * 红外光谱具有极强的指纹特征性，物质在结构或含量上的变化都会在其红外光谱上表现出来。混合物的红外光谱与其所含成分密切相关，当混合物的组成有所变化时，其红外光谱必然也会随之发生相应的改变。因此，可以根据红外光谱上的差异对不同的混合物样本进行整体鉴别。图2.6所示为邻、间、对二甲苯几种混合物的红外光谱，其中850-650cm-1区域相对峰强度的变化，显著表明了几种混合物中邻、间、对二甲苯三者含量的不同。 * * 第一，三级鉴别法——经典红外光谱、二阶导数光谱、二维相关光谱。经典傅立叶变换红外光谱、二阶导数红外光谱和二维相关红外光谱是混合物分析和鉴别的基础。这三种红外光谱具有分辨能力逐级增强的特点，是混合物整体鉴别和各种成分定性定量分析的基础，构成了混合物“红外光谱三级鉴别”体系。传统红外光谱是对混合物进行鉴别的基础，构成“一级鉴别”；二阶导数红外光谱具有更高的分辨率，能够放大红外光谱上的差异，构成“二级鉴别”；二维相关红外光谱可以得到样品在外界扰动下的动态变化信息，将传统光谱在第二维上展开，因此具有更高的分辨能力，构成“三级鉴别”。当样本量比较少时，可以直观比较不同样本在傅立叶变换红外光谱、二阶导数红外光谱和二维相关红外光谱上的异同；当样本量比较大时，则需要使用基于其中某种光谱的统计分析方法。 第二，整体解析法——主体成分解析、特定成分解析、相对含量比较。通过官能团指认或者与标准谱图比较，可以根据混合物红外光谱上的多种成分叠加峰或某种成分特征峰对混合物的成分进行定性分析，也可以根据特征峰相对强度的变化得知某些成分相对含量的改变。混合物中的主体成分会在其红外光谱上表现出众多明显的特征峰，可以使用传统的官能团指认或者与纯化合物谱图比较的方法，确认混合物中主体成分的归属。将混合物的红外光谱与某种纯物质的红外光谱进行比较，可以定性确认混合物中某些特定成分的存在。 第三，专家识别法——光谱数据库检索、相似度量化评价、多组分定量分析。借助于光谱数据库、相似度量化评价和多组分定量分析模型，可以通过计算机软件完成对待测样本的整体鉴别和成分分析。混合物中某种成分的含量较高时，该混合物的红外光谱就会与这种纯物质的红外光谱非常相似，所以将未知混合物的红外光谱在纯化合物光谱数据库中进行检索，可以得知该混合物的主体成分归属。如果有足够大的混合物光谱数据库，则可直接确定待测混合物样本的身份。客观地识别同类样本与区分不同样本，需要对红外光谱间的相似性或者差异性进行量化的评价。最简单的做法就是计算红外光谱间量化的相似度，通过相似度的高低来判断样本间的关系。对于较为复杂的情况，需要在光谱相似度量化的基础上建立相应的模式识别方法。借助于相应的组分定量分析模型，可以根据混合物的红外光谱计算出其中某些成分的含量，大大简化了检测过程。 * 第一，三级鉴别法——经典红外光谱、二阶导数光谱、二维相关光谱。经典傅立叶变换红外光谱、二阶导数红外光谱和二维相关红外光谱是混合物分析和鉴别的基础。这三种红外光谱具有分辨能力逐级增强的特点，是混合物整体鉴别和各种成分定性定量分析的基础，构成了混合物“红外光谱三级鉴别”体系。传统红外光谱是对混合物进行鉴别的基础，构成“一级鉴别”；二阶导数红外光谱具有更高的分辨率，能够放大红外光谱上的差异，构成“二级鉴别”；二维相关红外光谱可以得到样品在外界扰动下的动态变化信息，将传统光谱在第二维上展开，因此具有更高的分辨能力，构成“三级鉴别”。当样本量比较少时，可以直观比较不同样本在傅立叶变换红外光谱、二阶导数红外光谱和二维相关红外光谱上的异同；当样本量比较大时，则需要使用基于其中某种光谱的统计分析方法。 第二，整体解析法——主体成分解析、特定成分解析、相对含量比较。通过官能团指认或者与标准谱图比较，可以根据混合物红外光谱上的多种成分叠加峰或某种成分特征峰对混合物的成分进行定性分析，也可以根据特征峰相对强度的变化得知某些成分相对含量的改变。混合物中的主体成分会在其