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10.晶体的微观对称要素 ● 宏观对称的主要特征: --有限图形的对称。 --对称要素的组合在空间相交于一点(没有平移操作)。 ● 微观对称的主要特征: --无限图形的对称。 --对称要素的组合在空间呈分布(有平移操作)。 ● 微观构造中除其外形上可能出现的对称要素外,还 出现特有的、与平移有关的微观对称要素: 平移轴 滑移面 螺旋轴 正交晶系: 四方晶系: 立方晶系: 六方晶系: (3)滑移面种类:按滑移方向和移距分为a、b、c、n和d五种 鲍林第一规则── 在离子晶体中,正离子周围形成一个负离子多面体,正负离子之间的距离取决于离子半径之和,正离子的配位数取决于离子半径比。 19. 二元离子晶体结构 很多无机化合物晶体都是基于负离子(X)的准紧密堆积,而金属正离子(M)置于负离子晶格的四面体或八面体间隙。 CsCl型结构 rCs/rCl = 0.170nm/0.181nm = 0.94 ?(0.732~1.000) 正离子的配位数为8 负离子按简单立方排列; 正离子处于立方体的中心,同样形成正离子的简单立方阵列 ; 正负离子的配位数都是8; 每个晶胞中有 1 个负离子和1 个正离子。 岩盐型结构(Rock salt Structure) rNa/rCl = 0.102/0.181 = 0.56 ?(0.414~0.732) 正离子的配位数为6 负离子按面心立方排列; 正离子处于八面体间隙位,同样形成正离子的面心立方阵列 ; 正负离子的配位数都是6; 每个晶胞中有4 个负离子和4 个正离子。 闪锌矿型结构(Zinc Blende Structure) r+/r- = 0.33 ?(0.225~0.414) 正离子的配位数为4; 负离子按面心立方排列; 正离子填入1/2的四面体间隙位(面心立方晶格共有8个四面体空隙,同样形成正离子的面心立方阵列,正负离子的面心立方互相穿插); 正负离子配位数均为4; 每个晶胞中有4 个负离子和4 个正离子。 反萤石型结构 负离子按面心立方排列。 正离子填入全部的四面体间隙位中(即每个面心立方晶格填入8个正离子)。 正负离子的配位数分别为4和8。 每个晶胞中有4 个负离子和8 个正离子。 正负离子的比例为2:1 萤石型结构: 与反萤石型结构中的正负离子位置互换。 20. 硅酸盐结构 Silicate Structure 基本结构单元:硅氧四面体[SiO4] 四面体连接方式:共顶连接 实例: Li2O, Na2O, K2O, Rb2O, 硫化物; 实例: 萤石:ThO2, CeO2, PrO2, UO2, ZrO2, HfO2, NpO2, PuO2, AmO2,CaF2, BaF2, PbF2 半径较大的4价正离子氧化物和半径较大的2价正离子氟化物的晶体倾向于形成这种结构。 非桥氧 nonbridging oxygen 桥氧 bridging oxygen Silicate structure 硅酸盐结构类型 岛状 链状 层状 架状 岛状结构 岛状硅酸盐(Island Silicates) [SiO4]4-四面体以孤岛状存在,无桥氧,结构中O/Si比值为4。每个O2-一侧与1个Si4+连接,另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。 镁橄榄石Mg2[SiO4] 锆石英Zr[SiO4] 蓝晶石Al2O3·SiO2 岛状 含成对有限硅氧团和环状有限硅氧团结构 环状和链状硅酸盐(Ring and Chain Silicates) 每个[SiO4]四面体含有两个桥氧时,可形成环状和单链状结构的硅酸盐,此时O/Si比值为3。 也可以形成双链结构,此时桥氧的数目为2和3相互交错,O/Si比值为2.75。 C、层状结构 C) 层状结构(Sheet Silicates) 当每个[SiO4]含有3个桥氧时,可形成层状硅酸盐晶体结构,O/Si比值为2.5。[SiO4]通过3个桥氧在二维平面内延伸形成硅氧四面体层,在层内[SiO4]之间形成环状,另外一个顶角朝向平面的上下。 D、网状结构 石英结构 D) 架状结构 (架状) C、层状结构 架状硅酸盐(Networked Silicates) 当[Si

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