材料科学基础(上海交大)_第4章.pptVIP

已知Al在Al2O3扩散系数D0(Al) =2.8×10-3 m2/s，激活能为477kJ/mol，而O在Al2O3中的D0(O) =0.19m2/s，Q=636 kJ/mol： 分别计算二者在2000K温度下的扩散系数D； 说明它们扩散系数不同的原因。 对于晶界扩散和体内扩散，假定扩散激活能Q晶界≈1/2Q体积，试画出其InD相对温度倒数 的曲线，并指出约在哪个温度范围内晶界扩散起主导作用。 设纯铬和纯铁组成扩散偶，扩散1h后，Matano平面移动了1.52×10-3cm。已知摩尔分数xCr＝0.478时， ＝126/m(z为扩散距离)，互扩散系数 ＝1.43×10-9 m2/s，试求Matano面的移动速度和铬、铁的本征扩散系数DCr，DFe (实验测得Mata面移动距离的平方与扩散时间之比为常数)。 根据实际测定lg D和 的关系图（见图4.25），计算单晶体银和多晶体银在低于700 ℃温度范围的扩散激活能，并说明二者扩散激活能差异的原因。 图4.25 * 在跳跃时，必须把原子3与原子4或这个晶面上下两侧的相邻原子推开，从而使晶格发生局部的瞬时畸变，这部分畸变就构成间隙原子跳跃的阻力，这就是间隙原子跳跃时所必须克服的能垒。???? 如图4.20所示，间隙原子从位置1跳到位置2的能垒ΔG＝G2-G1，因此只有那些自由能超过G2的原子才能发生跳跃。 ????2．扩散系数 ???对于间隙型扩散，设原子的振动频率为v，溶质原子最邻近的间隙位置数为z（即间隙配位数），则Γ 应是v，z，以及具有跳跃条件的原子分数eΔG/ kT的乘积，即 式中D0称为扩散常数；ΔU是间隙扩散时溶质原子跳跃所需额外的热力学内能，该迁移能等于间隙原子的扩散激活能Q。 上述式的扩散系数都遵循阿累尼乌斯（Arrhenius）方程： 式中，R为气体常数，其值为8.314J/(mol·K)；Q代表每摩尔原子的激活能，T为绝对温度。由此表明，不同扩散机制的扩散系数表达形式相同，但D0和Q值不同. 4.4 扩散激活能 当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。在间隙扩散机制中Q=ΔU；在空位扩散机制中Q=ΔU+ΔUV。除此外，还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的（图4.21）。因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。 图4.21 不同情况下的扩散激活能 示意图 扩散系数的一般表达式 取对数得 lnD lnD0 1/T k=-Q/R 图 4.22 lnD-1/T 的 关系图 （图 4.22） 4.5 无规则行走与扩散距离 如果扩散原子是直线运动，那么原子行走的距离应与时间成正比，但前述的计算表明，其与时间的平方根成正比，由此推断扩散原子的行走很可能像花粉在水面上的布朗运动那样，原子可向各个方向随机地跳跃，是一种无规则行走（Random Walk）。 因为原子的跃迁是随机的，每次跃迁的方向与前次跃迁方向无关，对任一矢量方向的跃迁都具有相同的频率，则可得 如果考虑三维跃迁，由 D=Pd2Γ,P=1/6,则 6Dt 式中d为原子跃迁的步长r,跃迁频率Γ=n/t. 4.6 影响扩散的因素 （1）温度 温度是影响扩散速率的最主要因素。温度↑， 原子热激活能量↑，越易发生迁移，扩散系数↑。 扩散系数D与温度T呈指数关系，随着温度的升高，扩散系数急剧增大。温度↑，原子的振动能就 ↑，因此借助于能量起伏而越过势垒进行迁移的原子几率↑。此外，温度↑，金属内部的空位浓度↑，这也有利于扩散，如图4.23。 Fig. 4.23 Plot of the logarithm of the diffusion coefficient versus the reciprocal of absolute temperature for several metals. （2）固溶体类型 在不同类型的固溶体中，由于扩散机制及其所决定的溶质原子扩散激活能不同，因而扩散能力存在很大差别。 间隙固溶体中溶质原子的扩散激活能一般都比置换固溶体的溶质原子小，扩散速度比置换型溶质原子快得多。 例如，C，N，B等溶质原子在铁中的间隙扩散激活能比Cr，Al等溶质原子在铁中的置换扩散激活能要小得多，钢件表面热处理在获得同样渗层浓度时，渗C，N比渗Cr或Al等金属的周期短， 参见表4.2进行比较。 表4.2 （3）晶体结构 1) 不同的晶体结构具有不同的扩散系数。在致密度大的晶