材料科学基础-第2章-固体的结构.ppt

第二章 固体结构 电价规则用途： 判断晶体是否稳定； 判断共用一个顶点的多面体的数目。 第二章 固体结构 3. 鲍林第三规则———多面体共顶、共棱、共面规则 在一个配位结构中，多面体共用棱，特别是共用面的存在会降低结构的稳定性。其中高电价，低配位的正离子的这种效应更为明显。 两个配位多面体连接时，随着共用顶点数目的增加，中心阳离子之间距离缩短，库仑斥力增大，结构稳定性降低。 4. 鲍林第四规则——不同配位多面体连接规则 若晶体结构中含有一种以上的正离子，则高电价、低配位的正离子多面体之间有尽可能彼此互不连接的趋势。 例如，在镁橄榄石结构中，有[SiO4]四面体和[MgO6]八面体两种配位多面体，但Si4+电价高、配位数低，所以[SiO4]四面体之间彼此无连接，它们之间由[MgO6]八面体所隔开。 第二章 固体结构 5. 鲍林第五规则──节约规则 同一晶体中，组成不同的结构基元数目趋向于最少。 例如，在硅酸盐晶体中，不会同时出现[SiO4]四面体和[Si2O7]双四面体结构基元，尽管它们之间符合鲍林其它规则。这个规则的结晶学基础是晶体结构的周期性和对称性， 如果组成不同的结构基元较多，每一种基元要形成各自的周期性、规则性，则它们之间会相互干扰，不利于形成晶体结构。 第二章 固体结构 二. 典型的离子晶体结构 1. AB型化合物结构 1）CsCl(氯化铯)型结构（立方晶系） Cl-呈简单立方堆积（正六面体），Cs+位于立方体中心。 CsCl晶体结构也可以看作正、负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。 Cs+和Cl-配位数为8。 一个CsCl(晶胞中，含有1个Cl-和1个Cs+。即含有1个CsCl。 同型化合物：CsBr、CsI等。 第二章 固体结构 2）NaCl型结构（立方晶系） n个Cl-呈面心立方堆积，形成n个八面体间隙，2n个四 体间隙，n个Na+离子填入八面体间隙中。 Na+和Cl-配位数为6。 一个晶胞中，含有4个Cl-和4个Na+。即含有4个NaCl。 同型结构化合物：MgO、CaO、BaO、SrO等。 第二章 固体结构 3）β-ZnS（闪锌矿）型结构 β-ZnS属立方晶系 n个S2-呈面心立方堆积，形成n个八面体间隙和2n个四面体间隙。Zn2+仅占据1/2的四面体间隙。 S2-和Zn2+配位数为4。 一个晶胞中，含有4个S2-和1个Zn2+ 。即含有4个ZnS 。 同型结构化合物：β-SiC、GaAs、HgS、InSb等。 晶胞结构 [ZnS4]分布及连接 （001）面上的投影 第二章 固体结构 4）α-ZnS（纤锌矿）型结构 α-ZnS属六方晶系。 S2-呈六方堆积，Zn2+仅占据其1/2的四面体间隙。 S2-和Zn2+配位数均为4。 结构由Zn2+和S2-离子各一套六方格子穿插而成 。 同型结构化合物：BeO、ZnO、AlN等。 第二章 固体结构 2. AX2型化合物结构 1）CaF2(萤石)型结构（立方晶系） Ca2+呈面心立方堆积，F-占据全部四面体间隙,构成[FCa4]四面体。或F-呈简单立方堆积，Ca2+占据立方体空隙的一半。 Ca2+的配位数为8，F-的配位数为4。 一个晶胞中，含有4个Ca2+和8个F- 。即含有4个CaF2。 同型结构化合物： BaF2、PbF2、SnF2、低温型ZrO2等。 晶胞结构图 Ca2+ F- [CaF8]立方体及其连接 [FCa4]四面体及其连接 第二章 固体结构 2）TiO2（金红石）型结构 属于四方晶系。 结构中O2-离子作变形的六方最紧密堆积，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置，O2-离子在晶胞上下底面的面对角线方向各有2个，在晶胞半高的另一个面对角线方向也有2个。 Ti4+离子的配位数是6，形成[TiO6]八面体。O2-离子的配位数是3，形成[OTi3]平面三角单元。Ti4+填充八面体空隙的1/2。晶胞中TiO2的分子数为2。 整个结构可以看作是由2套Ti4+的简单四方格子和4套O2-的简单四方格子相互穿插而成。 第二章 固体结构 2. 密排六方晶格中的间隙 1）八面体间隙: 数量：6个 位置：三对顶-底三角形中心 连线的1/4和3/4处。 间隙半径：0.414r 2）四面体间隙: 数量：12个 位置：体内和棱边上。 间隙半径：0.225r 第二