chap3 煤的结构.ppt

(3)结构单元的不规则部分 连接在缩合芳香核上的不规则部分包括烷基侧链和官能团。烷基侧链的长度随煤化程度的提高而缩短；官能团主要是含氧官能团，包括羟基（–OH）、羧基（–COOH）、羰基（=C=O）、甲氧基（–OCH3）等，随煤化程度的提高，甲氧基、羧基很快消失，其它含氧基团在各种煤化程度的煤中均有存在；另外，煤分子上还有少量的含硫官能团和含氮官能团。 (4)连接结构单元的桥键 连接结构单元之间的桥键主要是次甲基键、醚键、次甲基醚键、硫醚键以及芳香碳－碳键等。在低煤化程度的煤中桥键最多，主要形式是前三种；中等煤化程度的煤中桥键最少，主要形式是－CH2－和－O－；到无烟煤阶段时桥键有所增多，主要形式是最后一种。 (5)氧、氮、硫的存在形式 氧的存在形式除了官能团外，还有醚键和杂环；硫的存在形式有巯基、硫醚和噻吩等；氮的存在形式有吡咯环、胺基和亚胺基等。 (6) 低分子化合物 在煤的高分子化合物的缝隙中还独立存在着具有非芳香族结构的低分子化合物，它们主要是脂肪族化合物，如褐煤、泥炭中广泛存在的树脂、蜡等。 (7)煤化程度对煤结构的影响 低煤化程度的煤含有较多非芳香结构和含氧基团，芳香核的环数较少。除化学交联键外，分子内和分子间的氢键力对煤的性质也有较大的影响。由于年轻煤的规则部分小，侧链长而多，官能团也多，因此形成比较疏松的空间结构，具有较大的孔隙率和较高的比表面积。 (7)煤化程度对煤结构的影响 中等煤化程度的煤（肥煤和焦煤）含氧官能团和烷基侧 链少，芳核有所增大，结构单元之间的桥键减少，使煤 的结构较为致密，孔隙率低，故煤的物化性质和工艺性 质在此处发生转折，出现极大值或极小值。 (7)煤化程度对煤结构的影响 年老煤的缩合环显著增大，大分子排列的有序化增强， 形成大量的类似石墨结构的芳香层片，同时由于有序化 增强，使得芳香层片排列得更加紧密，产生了收缩应力， 以致形成了新的裂隙。这是无烟煤阶段孔隙率和比表面 积增大的主要原因。 第五节 煤结构的研究方法 煤结构的研究方法有：物理法、化学法、物理化 学法和计算化学法。 物理法： 利用高性能的现代分析仪器对煤结构进行测定和 分析，从中获取煤结构信息。各种现代仪器用于煤 结构研究及提供的信息见下表（教材P44表3-4）。 其它方法自学。 方法 所提供的信息 密度测定 比表面积测定 小角X射线散射（SAXS） 计算机断层扫描（CT） 核磁共振成像 孔容、孔结构、气体吸附与扩散、反应特性 电子透射/扫描显微镜（TEM/SEM） 扫描隧道显微镜（STM） 原子力显微镜（AFM） 形貌、表面结构、孔结构、微晶石墨结构 X射线衍射（XRD） 紫外—可见光谱（UV-Vis） 红外光谱（IR）--Raman光谱 核磁共振谱（NMR） 顺磁共振谱（ESR） 微晶结构、芳香结构的大小与排列、键长、原子分布 芳香结构大小 官能团、脂肪和芳香结构、芳香度 C原子及H原子分布、芳香度、缩合芳香结构 自由基浓度、未成对电子分布 方法 所提供的信息 X光电子能谱（XPS） X射线吸收近边结构谱（XANES） 原子的价态与成键、杂原子组分 Mossbauer谱 含铁矿物 原子光谱（发射/吸收） X射线能谱（EDS） 矿物质成分 质谱（MS） 碳原子数分布、碳氢化合物类型、相对分子质量 电学方法（电阻率） 半导体特性、芳香结构大小 磁学方法（磁化率） 自由基浓度 光学方法（折射率、反射率） 煤化程度、芳香层大小与排列 煤的大分子模型示意图 煤的大分子模型示意图 Wiser模型 本田模型 Hirsch模型 两相模型 * * * * * * * * * * * * * * * * Part 3：煤的结构 Coal structure 第三章：煤的结构 Coal structure  第三章 煤的结构Coal structure Main contents：