氮、碳原子在@Al12(X=Al-,C,Si,P+)团簇吸附性质的研究.docVIP

氮、碳原子在X@Al12(X=Al(, C, Si, P+)团簇吸附性质的研究 摘要：本文使用基于第一性原理的密度泛函理论(DFT)对X@Al12(X=Al(, C, Si, P+)等幻数团簇吸附氮原子和碳原子性质进行了研究。分析了氮原子和碳原子在X@Al12表面的吸附位置，还分析了Al-N和Al-C键长，最高占据分子轨道与最低位占据分子轨道的能隙，吸附的结合能和电荷转移等性质。结果表明氮原子和碳原子都倾向于空位吸附。尽管X@Al12(X=Al(, C, Si, P+)性质都很稳定，但很大的结合能表明氮原子和碳原子都能稳定地束缚在这些团簇表面。但是由于中性的Al13团簇不具有满壳层的电子结构，它对N和C的吸附性质明显不同于具有满壳层电子结构的X@Al12(X=Al(, C, Si, P+)团簇。表明掺杂可以有效的调节团簇的性质，从而获得我们期望的性质。 关键词：X@Al12(X=Al(, C, Si, P+)团簇；氮和碳原子；吸附；密度泛函理论（DFT） Study on the adsorption properties of nitrogen and carbon atom on X@Al12(X=Al(, C, Si, P+) clusters School of Physics and Material Science, Anhui University, Hefei 230039, China Abstract：The adsorption properties of on magic number clusters X@Al12(X=Al(, C, Si, P+) are investigated using density functional theory (DFT). Their structures, the Al-N and Al-C bond lengths, HOMO-LUMO gap, charges and binding energies are studied, respectively. Results show that both N and C atom prefer to occupy the hollow site. Though X@Al12(X=Al(, C, Si, P+) are all stable, N and C atom can strongly binding on the surface of them. The adsorption properties of neutral Al13 are remarkably different from those of X@Al12(X=Al(, C, Si, P+) due to its unfilled electronic shell. Results imply that expected properties can be obtained the by doping with other atoms. Key words: X@Al12(X= Al(，C, Si, P+) clusters; nitrogen and carbon atoms; adsorption; density function theory (DFT). 团簇具有不同于体材料的特殊性质，因而成为一个十分引人注意的研究领域[1]。研究团簇的一个重要目的就是寻找具有特定性质的模块，从而可以获得团簇组装的纳米材料。这类团簇应该具有足够高的物理和化学稳定性质，以满足当它们聚集在一起组装纳米材料时彼此之间有较弱的相互作用而得以保持自身的性质。具有较大的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道能隙和满电子壳层结构是团簇化学稳定性的一个首要条件。具有40个价电子的Al13(团簇由于其封闭的电子壳层结构],它是一个著名的幻数团簇。中性的Al13团簇由于只有39个价电子，当它与其它原子相互作用时可以被看作一个超级原子，因为与其它原子发生反应时会有电荷转移使其形成封闭的电子壳层结构而强了其稳定性[5-8]。通过掺杂其它原子调制电子结构，为寻找具有特定性质混合铝团簇提供了更多的可能性。Al13团簇中的一个Al原子如果被其他元素原子代替，形成具有40个电子的比如Al12X (X= Li, B, C, Si, Ge, Sn, Pb, P, As, Ga) [2,4,9-14]。Al12C，Al12Si和Al12P+，Wang等人借助密度泛函理论对AlnN(n=2-12)团簇的结构和电子性质进行了研究，Bai等人也对AlnN (n=1-19)的团簇进行了研究，结果表明有电荷从Al原子转移到N原子位置，并且有离子键和共价键共存的特征