有机反应机理第6章2.pptVIP

下图是化合物54(5?-胆甾烷-3-酮)和55(3?-乙酰氧基- 5?-胆甾烷-7-酮)的旋光谱，前者呈现正的Cotton 效应，后者呈现负的Cotton效应 圆二色光谱 组成平面偏振光的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光 通过手性化合物时，不仅传播速度不同，吸收系数 也不相等 其差记作△? ，称为吸收系数差 这种现象称作圆二色性(circular dichroism)，简称 CD。 如果以?为横坐标，以△? 为纵坐标，将得到 一条谱线，称作圆二色光谱 圆二色性也常用椭圆率(ellipticity) ?表示 因为手性物质对左右圆偏振光吸收程度不同将导致通过手性物质样品后的偏振光成为椭圆偏振光 如果样品化合物在所研究的波长范围(250nm~700nm) 内没有特征吸收, △? 的变化就比较小，圆二色光谱 的谱线为一条水平的直线，对结构鉴定意义不大 如果样品化合物在所研究的波长范围内有特征吸收， 在旋光谱中出现Cotton效应的谱形，在相应波长处 △? 的绝对值或?将会有较大的变化，给出有特征性 的圆二色光谱，由此也可识别是否存在Cotton效应 下图是(一)薄荷酮在水和异辛烷中的圆二色光谱图 由图可见，在极性的水溶液中呈现正的Cotton效应， 而在非极性的异辛烷中则呈现负的Cotton效应 不同的Cotton效应对应于(一)薄荷酮的两种构象 在水中56a为优势构象，因而呈现正的Cotto