05章 相平衡教程详解.ppt

(2)有水合物生成的系统 BDC区是B(s)，D(s)和C(s)的三固相共存区 属于这种系统的有 水合物为大苏打 (2)有水合物生成的系统 如果C(s)也形成水合物，设为D’ 作DD’线，在DD’线以上的相图分析与以前相同 在DD’线以下为一四边形，连结对角线，把四边形分成两个三角形 究竟哪一条对角线是稳定的，只有通过实验确定 利用温差提纯盐类 相图 蓝线是在298 K时的相图 红线是在373 K时的相图 D是298K时的三相点 是373 K时的三相点 利用温差提纯盐类 (1)系统中含 较多 物系组成为 x 在298 K时，加水溶解，物系点沿xA线向A移动 当进入MDB区时， 全部溶解，剩下固体为 利用温差提纯盐类 如有泥沙等不溶杂质，将饱和溶液加热至373 K 这时在线 之上，所有盐全部溶解 趁热过滤，将滤液冷却可得纯 利用温差提纯盐类 (2)系统中含 较多 物系组成为 x’ 加水溶解，升温至 373 K，物系点恰好进入NaNO3结晶区 在W点过滤，去掉 利用温差提纯盐类 (2)系统中含 较多 饱和溶液组成为 D“ 加水降温至298 K 进入BDM区，在 y 处过滤 可得纯 饱和溶液组成为D 在D中加组成为x的粗盐，使物系点到达W，如此物系点在WDyD之间循环，就可把混合盐分开。 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 金属Sn、Bi和Pb彼此可形成三个二元低共熔相图，它们的低共熔点分别为E1,E3和E2，低共熔点在底边组成线上的位置分别为C，D和B。 将平面图向中间折拢，使代表组成的三个底边Sn-Bi，Bi-Pb和Pb-Sn组成正三角形，就得到了三维的正三棱柱形的三组分低共熔相图，纵坐标为温度。 三组分低共熔系统的相图 金属Sn、Bi和Pb彼此可形成三个二元低共熔相图 它们的低共熔点分别为l1,l3 和 l2 将平面图向中间折拢，使代表组成的三个底边Sn-Bi，Bi-Pb和Pb-Sn组成正三角形，就得到了三维的正三棱柱形的三组分低共熔相图，纵坐标为温度。 三组分低共熔系统的相图 一个单相区 在花冠状曲面的上方是熔液单相区； 三个三相共存点 在每个低共熔点 处，是三相共存。 三个两相区 在三个曲面上是熔液与对应顶点物的固体两相共存区； 三组分低共熔系统的相图 到达 时有金属Bi析出 如果Sn-Pb系统在 处加入Bi，低共熔点沿 线下降 汇聚于 是四相共存 温度再降低，液相消失，三固体共存。 三组分低共熔系统的相图 423K 473K 473K 423K 473K 423K 523K 573K 用步冷轨迹在底面组成图上的投影，可以更清楚地看出组成为A的熔化物在冷却过程中的组成变化。 在Bi-A线及其延长线上，Sn(s)与Pb(s)量的比例不变 离Bi顶点越远，含Bi越少 直角坐标表示法 直角坐标表示法 m(NaCl) /g *§5.7 二级相变 一级相变（first-order phase transitions） 将化学势的一级偏微商在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。以前所讲的相变都是一级相变，相变过程中压力随温度的变化值可由Clapeyron 方程求算。 *§5.7 二级相变 一级相变（first-order phase transitions） 例如沸点时的液-气平衡， 一级相变 T? T? T? T? T? 二级相变（second order phase transitions） 有的相变，在相变过程中 ，Clapeyron方程无法应用，化学势的二级偏微商发生突变，称这类相变为二级相变。属于二级相变的有 （1）两种液相氦在?点上的转变,亦称?相变。 （2）普通金属在低温下与超导体之间的转变 （3）铁磁体与顺磁体的转变 （4）合金中有序与无序的转变 二级相变（second order phase transitions） 二级相变（second order phase transitions） 二级相变中，膨胀系数?与压缩系数?也发生突变 二级相变（second order phase transitions） T? T? T? T? T? 的情况 材料中含有杂质后，使熔点降低。 相图上面是熔液，下面是固体，双线内为固液两相区 因为 当加热至P点，开始熔化，杂质浓度为 加热环移开后，组成为N的固体析出，杂质浓度为 所以固相含杂质比原来少，杂质随