饱和碳原子上的亲核取代反应资料.docx

饱和碳原子上的亲核取代反应（一）有机反应历程概述反应历程是研究反应物转变成产物实际历程的全过程。包括试剂的进攻，反应中间体的生成直到产物生成的全部动态变化过程。分子在10-12—10-14秒内完成原子碰撞，断键，这就要求10-14—10-15秒以上的分辨率。以前红外激光分辨率达到10-12秒，研究手法受到限制。现在飞秒激光，1fs=10-15s。反应历程是根据实验手法可得数据提出的假说，是推论出来的，都是间接证明。一个分子的反应历程要求对所有实验都能做出解释，而且有预言性。在上世纪三十年代，提出了过渡态、活化络合物理论；上世纪四十年代，发展了离子反应历程；五十年代，发展了游离基反应历程，对高分子发展有重大影响；六十年代，分子反应历程：W—H轨道对称性守恒，还发现了一些价键异常，非常不稳定的中间体，如鎓内盐、卡宾、亚氮、苯炔、激发态分子等。研究反应历程一般要用几种方法来推断，常用的方法有：（1）产物的研究包括所有的产物、比例等。例如甲烷在光照下氯化，不仅有氯化甲烷，还有乙烷，这是自由基反应的产物。（2）中间体的确定如果推论反应有中间体存在，可以捕获，如在苯炔反应中加入二烯捕获。（3）动力学证据（4）同位素标记（5）主体化学证明（6）催化剂的利用研究反应历程的目的：认识一个反应是如何进行的，找出各种反应的相互关系，指导反应条件的选择，优化工艺，提高产率，降低成本。几个基本概念：有机反应