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工艺原理
苯乙炔选择性加氢系统
C8馏分中的苯乙烯是本装置的目标产物。但是,苯乙烯和苯乙炔都非常容易被加氢。因此为了减少苯乙炔加氢过程中苯乙烯的加氢损失,必须严格考虑如下因素:
1.用选择性好的催化剂。
2.尽量降低加氢压力和温度。
3.控制氢油比:加氢反应器为下进式,催化剂分2个床层。根据经验,下床层的氢油比要比上床层小,这样有利于减少苯乙烯的损失。
乙苯脱氢物料的苯乙炔加氢工艺中,因苯乙烯含量超过50m%,苯乙炔一般在100ppm左右,其聚合是苯乙烯的聚合问题。故多采用大空速,物料在催化剂上的停留时间往往是重要的限制因素,否则极易造成苯乙烯损失;此外所用氢油比也低于裂解C8馏份苯乙炔加氢工艺,通常采用分段补氢或以惰性气体稀释的方式以增加氢气在油品中的溶解度;催化剂选择活化氢分子能力高的Pd系催化剂,少量氢气仍能保证其在催化剂上吸附形成加氢反应活性位,为促使氢气的良好分布和溶解,反应器采用上流式鼓泡床。
裂解C8馏份苯乙炔加氢工艺参考乙苯脱氢物料的苯乙炔加氢工艺,兼顾其更为严重的聚合问题和原料杂质问题,选用催化剂即考虑聚合性能,也侧重抗杂赝能力和选择性的提高。通过催化剂研发,提高苯乙炔竞争吸附选择性,抑制苯乙炔强配位和苯乙烯的吸附,因此对氢油比的控制相对较宽,氢油比是乙苯脱氢物料除苯乙炔工艺的几十倍甚至上百倍,操作弹性较宽,易控制;反应器型式可采用鼓泡床,也可用滴流床,认为前者更有利于气液良好分布,可采用易于控制的绝热床反应器;反应压力也采用低压。
在反应系统内所发生的主反应为苯乙炔加氢生成苯乙烯,副反应为苯乙烯加氢生成乙苯,另外苯乙烯还可能发生聚合反应,主反应和副反应同时进行,并且副反应的发生时催化剂失活的主要原因,所以在生产运行时一定要按操作条件运行,尽量减少副反应发生,以得到较长运行周期。
在催化加氢反应过程中,影响反应过程的因素主要有:温度、压力、空速、氢油比等。操作过程中需要综合考虑这多种因素的影响,以达到目的产物收率和选择性的最大化。
抽提蒸馏系统
抽捉的原料来自加氢单元。在抽提原料中,不仅含有与苯乙烯沸点相近的芳烃,如与邻二甲苯沸点仅相差0.7℃,而且某些沸点相近的非芳烃可以与苯乙烯形成共沸物,因此,通过普通精馏方法不能得到高纯度苯乙烯。
对于烃类混合物,在常压范围内气相可作为理想气体处理,通过精馏方法分离芙键组分i、j的难易程度
可以用相对挥发度αij表征:
αij==
式中x为液相摩尔分数, y为气相摩尔分数,γ为液相活度系数,p0为纯组分饱和蒸汽压。相对挥发度α越远离1,越有利于精馏分离。在恒沸组成时两组分相对挥发度为1,通过普通精馏方法无法实现恒沸溶液的分离。式中在通常温度范围内基本不变,改变相对挥发度的唯一途径就是通过加入溶剂来改变其活度系数比。加入选择性溶剂后,原料溶液的组分、组成均发生了变化,分子间相互作用改变,因而也使原料组分的活度系数比值发生变化,从而使相对挥发度αij尽可能远离1,有利于精馏分离。
苯乙烯抽提工艺STED是一个典型的物理过程,采用环丁砜(SUL)复合溶剂作为选择性溶剂,溶剂系统中含适量水以增加溶剂的选择性,并降低溶剂回收温度。抽提单元主要包括抽提蒸馏(ED)塔、溶剂回收塔、溶剂再生塔、水洗塔和水汽提塔。溶剂和原料馏分在抽提蒸馏(ED)塔接触形成气液两相,由于溶剂与苯乙烯的作用力更强,使芳烃及少量非芳烃富集于气相,于塔顶排出,苯乙烯组分富集玉液相并被提纯,于塔底排出。富集苯乙烯的液相进入溶剂回收塔,在塔内进行苯乙烯与溶剂的分离,贫溶剂循环使用。一小股贫溶剂进入再生塔减压蒸发,脱除其中机械杂质和聚合物,保持溶剂系统洁净。为有效脱除溶剂中的聚合物,还设有反萃水洗系统。
工艺特点
C8中目标产物是苯乙烯,需将c8中的苯乙炔进行加氢。加氢过程中苯乙烯也非常容易被加氢且反应会产生飞温,因此必须严格控制加氢反应。产品苯乙烯非常容易发生自聚,整个生产过程均应严格控制自聚的发生。环丁砜还可发生水解,生成有腐蚀性的磺酸,磺酸与乙醇胺作用生成盐类物质,影响换热设备和塔盘的效率。因此,保持系统的气密性是非常重要的。
工艺流程说明
苯乙炔选择性加氢系统
从T-101送来的c8馏分和从气液分离罐(D-201)经循环液泵(P-201)送来的循环液合并后,经R-201进料冷却器(E201)冷却到苯乙炔加氢反应器(R201)所需的温度后,进入苯乙炔加氢反应器(R201)的底部。从界外送来的氢气分成两股,一股进入R-201的底部,另一股进入R-201的中部。苯乙炔加氢后的c8馏分和未反应的氢气从R-201上部排出,进入气液分离罐(D-201)。D-201顶部排出含有少量c8的氢气
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