尿素法水合肼装置在高海拔地区试生产的总结重点分析.docVIP

50kt/a尿素法水合肼装置在高海拔地区试生产的总结 刘利德1，唐发洪1，刘林俊2，马有海1，安得礼1，赵元龙1，宋先君1，史国月1 （1.青海盐湖海虹化工有限公司，青海，格尔木，816000 2.青海盐湖工业股份有限公司化工分公司，青海，格尔木，816000） 摘要：本文对建设在具有高海拔、强风沙、强紫外线、昼夜温差大等自然条件下的柴达木盆地察尔汗盐湖地区内的青海盐湖海虹化工股份有限公司50Kt/a尿素法水合肼生产装置试生产情况的初步总结 关键词：水合肼；高海拔；盐湖；试生产；循环经济 青海盐湖海虹化工公司以生产ADC发泡剂、联二脲、乌洛托品为主导产品的精细化工企业，是以“油气-盐化工”产业链、“煤-焦-盐化工”产业链、“有色金属-天然气-盐化工”产业链等构建的柴达木循环生态产业链网中众多支链之一，也是青海盐湖工业股份有限公司“十一五”期间形成的三大工业基地（大型钾工业基地、大型镁工业基地、大型氯碱工业基地）的重要组成部分。它是由10万吨/a烧碱、5万吨/a尿素法水合肼、10.8万吨/a联二脲 、10万吨/aADC发泡剂、3万吨/a甲醛、5万吨/a乌洛托品等装置组成。是以氯化钾生产过程中废弃的高镁含量氯化钠为原料（每生产1吨氯化钾便废弃含氯化镁质量分数33%的老卤40m3，氯化钠尾盐约3.0吨[1]），电解产生氯气和烧碱，再配加柴达木循环生态产业链网中其它支链生产的尿素来生产水合肼，水合肼再配加尿素来生产联二脲，联二脲氯氧化后生成ADC发泡剂，用联二脲无酸缩合生产过程中回收的氨气与柴达木循环生态产业链网中其它支链生产的甲醇生产甲醛和乌洛托品，联二脲氯氧化后产生的废盐酸通过盐酸深解析，把解析出的氯化氢返送至柴达木循环生态产业链网中生产PVC树脂，实现把柴达木循环生态产业链网中低附加值、易燃易爆、腐蚀性强、具有一定毒性、液体或气体状态的化工产品转换为高附加值、无危险性、便于远距离运输的固体产品，最大程度的发挥循环经济的优势，柴达木循环经济产业链衍生网络图见下图。 公司的烧碱、水合肼、联二脲、ADC装置2010年底建成并投料试车，依此生产出合格的烧碱、粗肼溶液、联二脲、ADC发泡剂，3万吨/a甲醛、5万吨/a乌洛托品等装置于2014年7月投入试生产。但由于装置所处在青藏高原的腹地，高海拔、强风沙、强紫外线、昼夜温差大、盐渍地等恶劣自然条件给试生产过程中带来了许多在我国内陆不曾有的困难，针对陆续发现的一些问题，通过必要的改造，基本解决了这些问题，现就对水合肼的试生产进行初步地总结。 柴达木盆地地理特点及气候条件地简介 柴达木盆地为高原型盆地，地处青海省西北部，面积257768平方公里，为国三大内陆盆地地势由西北向东南微倾，海拔自3000米渐降至2600米左右蕴藏有丰富的盐、硼、钾、镁、锂、铷、溴、碘、锶、铯、石膏、芒硝、天然碱等，食盐达600多亿吨。盆地铅、锌、铬、锰等金属及煤炭有””的柴达木盆地属高原大陆性气候，以干旱为主要特点。年降水量15毫米，均年均相对湿度为30～40%盆地年均温均在5以下，气温变化剧烈，绝对年温差可达60以上,日温差也常在30左右，夏季夜间可降至0以下。风力强盛，年8级以上大风日数可达25～75天,风力蚀积强烈。N2H4·H2O，相对分子质量50.06，是重要的化工原料，是农药、医药、中间体、染料、显像剂、抗氧剂的原料，用于制造高纯金属、合成纤维及稀有元素分离，还是火箭燃料和炸药原料。尿素法生产的粗水合肼中含有碳酸钠和氯化钠等，其组成约为：氢氧化钠3.7%、碳酸钠11%、氯化钠14.9%、尿素1.8%、肼3%、水65.4%和少量的硫酸钠及碳酸镁等，通常作为商品水合肼、偶氮化合物的原料，如纯度为80%的水合肼、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁晴等化工产品，在生产上述产品时，往往采用冷冻结晶的方法将其中的部分碳酸钠以十水化合物的形式结晶（结晶物中包裹着少量的氯化钠），并从溶液中沉降分离出，得到提纯后的粗水合肼组成约为：氢氧化钠5.2%、碳酸钠5.5%、氯化钠20.6%、尿素2.4%、肼4.1%、水62.2%。 尿素法粗水合肼生产工艺主要分为三步： 1.次氯酸钠合成：由烧碱车间送来 2.粗肼的合成：在化尿槽中配置尿素溶液到375g/l，加入硫酸镁做催化剂，与制得地次氯酸钠溶液按比例混合，进入肼反应器中，生成含水合肼浓度为40～50g/l的粗肼溶液。反应式为: N2H4+2NH2CONH2+H2SO4=NH2CONHHNCONH2+(NH4)2SO4 3.粗水合肼的冷冻除盐：将温度为80-95℃粗水合肼通过两级冷却之14℃左右，掺入0℃的已除去部分十水碳酸钠的粗水合肼，调配成3-5℃的粗水合肼打人冷冻结晶釜，降温之0℃,使部分碳酸钠以十水碳酸钠结晶体形式沉降，把含有十水碳酸钠结晶的悬浮物打人离心机