醋酸仲丁酯生产技术及工业化应用重点分析.pptVIP

* 从表中看出：由于丁烯-1 和异丁烯在DMF 中的溶解度相差较小，在碳四进料之前，必须考虑减少异丁烯的含量，一般是采用 将异丁烯转化成MTBE 工艺进程。 * 从图18可以看出：碳四进入第一萃取精馏部分，异丁烯和正丁烯从塔顶流出。四个主要的碳四烯烃与溶剂形成高沸物，丁烯-2 从塔底除去。得到的丁烯-2 产品纯度很高（91.5%）。可以用作SBA、氧化乙醇等。从塔顶流出的高沸物进入第二萃取精馏部分，二烯烃和炔烃被除去，达到一种能接收的水平，为了塔顶成功得到丁烯-1 产品。二烯烃、乙炔和丁烯-1 作为净化流体从第二溶剂脱离器产出。这些脱除的物质一般能够允许循环返回到丁二烯萃取精馏部分循环使用。如果达不到要求，可以作为燃料处理。 * UOP Sorbutene 技术是分子筛吸附过程，分离的基本原理是两种液体物质同时进入固体吸附剂中，吸附剂对某一种物质选择吸附。物质的进入和离开由外部一个切换阀进行不断的切换。该种工艺设计简单，操作方便，在丁烯-1 分离过程中，利用了分子筛对丁烯-1 具有选择性，进行选择吸附，进料和产品在恒定的条件下，连续不断的进入和离开吸附剂床。吸附剂通过分离从两种物流中除去，并返回到系统中。 UOP 技术中的Sorbutene 单元中，由于它是分子筛吸附过程，有一定的局限性，只能作为一种商业化过程的辅助技术。UOP 技术中的Sorbutene 与选择加氢技术结合使用，才能达到丁烯-1 分离的目的。 该工艺设计首先对二烯烃进行选择加氢过程，特别遇到丁二烯时，进行选择加氢，将其转换。选择加氢技术和UOPSorbutene 工艺相结合，成为丁烯-1 分离整个工艺过程 * 法国石油研究院在其专利中提供的方法为一种分离丁烷和丁烯的方法, 其流程如图 * * * * 由上表可以看出：甲乙酮装置外排丁烯浓度达到85%，完全可以满足生产醋酸仲丁酯的要求。 * * 杂多酸一类含有氧桥的多核配合物，具有酸性和氧化还原性，确定的笼型结构，热稳定性高，组成确定，并可通过改变杂多络合物的抗衡离子，中心原子和配位原子来改善催化剂活性。 * 亚磷酸盐和硫酸盐都可用作加成酯化和酸醇酯化反应的催化剂，其中人们对硫酸盐的水合物研究较多。早期一些研究指出，含结晶水的硫酸盐是无催化活性的，须经高温处理或通过压缩固体导致晶体缺陷等方法使其产生一定酸强度，以显示催化活性和选择性。 * 沸石是一种排列整齐的结晶状硅铝酸盐，因其内孔尺寸与一般分子大小相近，一些小分子被吸附，大分子则被排斥在外，起到筛子的作用，故又名分子筛。 * 离子交换树脂是一种在交联聚合物结构中含有离子交换基团的功能高分子材料。 * 从上表可以看出：SnCl4改性的耐温树脂催化剂与其他催化剂相比，具有较高的催化活性和选择性，因此，对SnCl4改性的树脂催化剂进行了深入研究。 * 采用正丁烯法合成醋酸仲丁酯与醇酸酯化法相比较,后处理相同。混合、反应和分离涉及到压力,相对于醇酯化法对设备要求较高,但由于可采用连续酯化反应,反应器较醇酯化法小很多,因此,醇酯化法和正丁烯法的投资规模相近。生产成本低三分之一。 * 碳四首先进入碳四精制塔，塔底脱除混合C5组分，塔顶为精制碳四，经过精制得到精碳四，然后与醋酸混合后进入原料净化器净化，净化后的原料，进入酯化反应器，进行加成反应，经过四级反应后，反应产物进入脱碳四塔，塔顶脱除未反应的碳四，进入碳四水洗脱，塔底排出洗涤水，塔顶排出碳四产品。脱碳四塔底物料进入酯共沸塔，塔底排出未反应的醋酸，进入醋酸回收塔，塔底排出洗涤水和C12馏分，塔顶排出精醋酸循环使用。由酯共沸塔顶部排出粗酯，进入酯脱酸反应器脱除携带的醋酸，然后进入酯产品塔，由塔中部采出醋酸仲丁酯产品，塔顶排出C8馏分，塔底排出C12馏分。 脱除异丁烯后的混合碳四烯烃,与冰醋酸在酸性催化剂作用下加成反应直接合成醋酸仲丁酯,同时会发生少量碳四烯烃二聚和三聚等多聚反应。由于醋酸与醋酸仲丁酯沸点差小,直接分离困难,且再由于醋酸仲丁酯、碳八烯烃和水会形成最低恒沸物,因此反应产物经蒸馏脱除碳四后,采用水作共沸剂,通过共沸精馏,将醋酸与酯等混合组分进行分离。酯、水恒沸物经分层分离,得到粗酯,粗酯再经过精馏,脱除碳八轻馏份和碳十二等重馏份,得到一级品酯产品。分离后的醋酸,经蒸馏脱除重馏份和金属离子后返用。 * 酸（HY）：烯烃容易与强的无机酸和有机酸发生亲电加成反应；而弱的有机酸和无机酸，如醋酸CH3COOH、H2O，则只有在强酸的催化下才进行； 反应为2步进行： 1：缺电子亲电试剂 H＋ 对C＝C双键的进攻，形成1个新的C－H ?键和碳正离子C＋ 2：酸的负离子Y－基团进攻C＋形成新的C－Y键，得到加成产物，以H加成到含H较多的双键C上的为主要产物； 反应机理 烯烃与酸（HY）的加成 第一步：质子