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第二章 原子发射光谱法（Atomic Emission Sectrometry，AES） 第一节 主要内容 一、原子发射光谱法在环境中的应用 二、原子发射光谱法的产生 三、谱线强度 四、谱线的自吸和自蚀 一、原子发射光谱在环境分析中的应用 AES同时测定废水中Cd、Cr、Cu、Ni和Pb； AES测定大气颗粒物中Be和Pb； AES测定土壤中的稀土元素La(镧)、Ce(铈)、Pr(镨)、Nd(钕)、Sm(钐)等； AES可测定土壤、水系沉淀物中微量Ag。 二、原子发射光谱的产生 二、原子发射光谱的产生 二、原子发射光谱的产生 二、原子发射光谱的产生 元素的特征谱线（重要术语） 元素的特征谱线（重要术语） 元素的特征谱线（重要术语） 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如MgⅠ285.21nm为原子线。 三、谱线强度 影响谱线强度的因素 四、谱线的自吸与自蚀 五、原子发射光谱的特点： 1．相当高的灵敏度，检出限低(μg/cm3)) 2．有较好的选择性； 3．准确度较高，相对误差5~10%； 4．能同时测定多种元素，分析速度快。 5．用样量少。 一、仪器构造与流程 （A）激发光源 ICP-AES的结构流程 电感耦合等离子体（ICP） ICP火焰是如何形成的 等离子炬管分为三层。最外层通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升，其作用：第一，将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；第二，把点燃的等离子体火焰稍稍向上托起，防止中心管口过热而熔融第三，中心层（载体），把经过雾化器的试样溶液以气溶胶式引入等离子体。 ICP火焰 三、 ICP-AES 特点 分光系统 分光系统的作用是将复合光分解成按波长次序排列的单色光。常用的是光栅光谱仪。 光栅：光栅是在玻璃或金属片中刻有很多等距离、等宽的平行刻线（300-2000刻槽/mm）所构成。可以把它看成是一系列等宽、等距离的狭缝，光栅的色散作用是利用这些狭缝对光的衍射和干涉来进行的。 角色散率dθ/dλ：两条波长相差dλ的光被光栅色散后所分开的角度为dθ，则光栅的角色散率为： dθ/dλ。它主要与光栅的材料和几何形状有关。 分辨率R：指将两条靠得很近的谱线分开的能力可表示为 检测系统： 常用的检测记录光谱的方法有照像法和光电直读法两种。 实际应用中，通常采用倒线色散率来表示光栅的色散特性，即dλ/dl，单位是nm/mm. 例如：在300.0nm波段时，仪器的色散率为1.6 nm/mm，如果谱线宽有0.03mm，则1.6 nm/mm × 0.03 mm = 0.048 nm，也就是说，只有当两条谱线的波长差大于或等于0.048 nm，谱线才能分开。 例如：某摄谱仪在300.0 nm附近的分辨率为50 000，这表明在此波长附近的两条谱线的波长差必须大于或者至少等于多少时，才能分辨清楚？ R = 300 nm/50000 = 0.006 nm * * 原子发射光谱分析法是利用原子受电能或者热能激发，外层电子跃迁所发射的特征光谱来研究物质的组成及含量的方法。 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态.处于激发态的原子是不稳定的，在很短的时间(10-8 s)内，外层电子就从高能级向较低能级或基态跃迁，多余能量就得到一系列谱线组成的特征光谱。 原子能级图 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E E1 E2 E1 E0 E2 E1 E0 E2 提供能量 激发 发射 hn 谱线波长与能量的关系为： λ= hc/△E = hc/E2 – E1 E2、E1分别为高能级与低能级的能量； λ-----波长(波的相邻两极大或两极小间的直线距离，单位：cm、μm、nm或者?）； H-----普朗克常数(6.626 ×10-34 J.s)； C-----光速(3*108m/s)； E1 E0 E2 E1 E0 E2 提供能量 激发 发射 hn 激发电位：原子的外层电子由基态激发到激发态所需要的能量。原子的光谱线各有其相应的激发电位，以电子伏特(ev)或波数(cm-1)表示，1 ev = 8065 cm-1. 共振电位：原子的最低激发电位。由基态激发到第一激发态所需要的能量。 E1 E0 E2 E1 E0 E2 提供能量 激发 发射 hn 灵敏线：具有最低激发电位的谱线叫主共振线。主共振线一般是由最低激发态回到基态时发射的谱线。 共振线：由激发态直接跃迁到基态所辐射的谱线，每个元素有多条共振线。 E1 E0 E2 E1 E0 E2 提供能量 激发 发射 hn 原子谱线表：I 表示原子发射的谱线；