4.2卤族元素解读.docVIP

第四单元 非金属元素 4．2 卤族元素 【知识结构】 【考点诠释】 氯及其化合物 （1）氯及其化合物相互转化关系 （2）氯水成分的复杂性和多样性 成分 Cl2 ①强氧化性 ②氯水呈黄绿色 ③加成反应 Cl2+Mg→MgCl2 Cl2+SO2+2H2O→2HCl+H2SO4 2KI+Cl2→2KCl Cl2+CH2=CH2→CH2ClCH2Cl H+ 强酸性 2H++CaCO3→CaCl2+CO2↑+H2O 滴入紫色石蕊试液 先变红，后褪色。 HClO 弱酸性 强氧化性 HClO+OH-→ClO-+H2O 漂白、杀菌、消毒 Cl- 沉淀反应 H2O+Cl2+AgNO3→AgCl↓+HNO3+HClO （3）Cl2+H2OH++Cl-+HClO平衡移动的应用 相似性原子的最外层均为7个电子，离子的最外层均为8个电子，分子均由原子组成阴离子半径大于应的原子半径。 递变性从氟到碘，随着核电荷数增加，电子层数依次增多，原子或离子的半径也依次增大，分子内原子间的核间距离依次增大相似性：它们均有颜色，在水中溶解度较小（F2除外），易溶于苯、四氯化碳等有机溶剂。 递变性：从到碘，颜色依次加深，密度依次增大，熔点、沸点依次升高，溶解性依次减小。特性：F2，Cl2易液化，Br2易挥发，I2易升华。单质 F2 Cl2 Br2 I2 状态（室温） 气态 气态 液态 固态 标准状况 淡黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑 气态 淡黄绿色 黄绿色 红棕色 紫色 水溶液 浅黄绿色 黄色→橙色 深黄→褐色 苯或汽油，CCl4 黄绿色 橙→橙红 紫红色 存液溴应用棕色瓶盛装，并在液溴上加水（水封），防止液溴挥发成溴蒸气。 卤素单质在不同状态及不同溶剂中颜色不同。 卤素单质从F2到I2，在常温常压下的聚集状态由气→液→固，熔点、沸点依次升高。这是因为量逐渐增大、分子间力逐渐增大的缘故。相似性：它们均有有毒，都具有强氧化性，表现在它们均能与金属、非金属、水和碱溶液反应。 X2+2Na→2NaX (以X表示卤素原子，X2表示单质分子，以下同) X2+H2→2HX X2+H2OHX+HXO（F2除外） X2+2NaOH→NaX+NaXO+H2O(F2除外) ② 递变性：从F2到I2氧化性依次减弱，表现在： 卤素与变价金属反应时，金属被氧化的化合价不同。 如，与铁反应，F2、Cl2、Br2均能将Fe氧化为+3价的铁盐，而I2与Fe作用仅生成碘化亚铁（FeI2）：2Fe+3X2→2FeX3(I2除外)。 卤素单质与氢气反应时，所需条件愈来愈高，剧烈程度及反应的能力依次减弱。 H2+F2→2HF（暗处、爆炸、HF很稳定） H2+Cl2→2HCl（强光、爆炸、HCl较稳定） H2+Br22HBr（缓慢、 HBr不如HCl稳定） H2+I22HI（高温、缓慢、HI很不稳定） 可见：从F到I，随着核电荷数的增多，原子半径的增大，单质的活泼性依次减弱，它与氢气反应的剧烈程度逐渐减弱，所生成的氢化物的稳定性也逐渐降低。 卤素与水反应时速率愈来愈慢。 2F2+2H2O→4HF+O2（爆炸） Cl2+H2OHCl+ HClO（缓慢） Br2+H2OHBr+HBrO（较弱） I2+H2OHI+HIO（极弱） 氟、氯、溴、碘与水的剧烈程度随着核电荷数的增多、原子半径的增大而减弱。 卤素单质间的置换反应。 活泼的卤素单质能将不活泼的卤素单质从其卤化物溶液中置换出来。 Cl2+2NaBr→2NaCl+Br2 Cl2+2NaI→2NaCl+I2 Br2+2NaI→2NaBr+I2 这说明，在氯、溴、碘三种元素里，氯的氧化性强于溴，溴的氧化性强于碘。即氟、氯、溴、碘的氧化性，随着原子核电荷数的增加，原子半径增大，核吸引电子能力减弱而减弱。 实验证明，F2和水剧烈反应，所以F2不能将溶液中的Cl-、Br-、I-氧化，将F2通入某溶液中，应先考虑它和水的反应，再考虑生成的HF能否和溶液中的其它成分反应。 特性 A、F2：最活泼的非金属单质，只能作氧化剂，能与惰性气体反应；F元素不存在正化合价。与水、碱反应产物特殊。 I2：遇淀粉显蓝色；I2与Fe作用仅生成碘化亚铁（FeI2）→I3-，碘可溶于KI溶液中。 ④ 溴和碘的提取 ⑤有关溴水褪色的问题 A、被还原剂（如：H2S、SO2、SO32-、R-CHO）还原而褪色； B、与强碱溶液发生歧化反应而褪色； C、与活泼金属反应而褪色（如：Mg+Br2→MgBr2，水是这一反应的催化剂） D、与硝酸银溶液反应而褪色； E、与不饱和有机物发生加成反应而褪色； F、与酚类发生取代反应而褪色； G、被有机溶剂萃取而褪色。 （3）制备 ① 电解法 A、电解水溶液