乙酰苯胺的制备及提纯.docVIP

实 验 教 案 课题(项目)名称: 乙酰苯胺的制备 计划学时: 6 实验类型: 1.演示性□ 2.验证性□ 3.综合性√ 4.设计性□ 5.其它□ 授课日期: 年 月 日 第 周 星期 第 节 乙酰苯胺的制备 一.实验目的 1.学习实验室制备芳香族酰胺的原理和方法。 2.训练固体有机物的过滤、溶解、洗涤、脱色、重结晶、干燥等纯化技术。 二.实验原理 芳香族酰胺通常用伯或仲芳胺与酸酐或羧酸反应制备，因为酸酐的价格较贵，所以一般选羧酸。本反应是可逆的，为提高平衡转化率，加入了过量的冰醋酸，同时不断地把生成的水移出反应体系，可以使反应接近完成。为了让生成的水蒸出，而又仅可能地让沸点接近的醋酸少蒸出来，本实验采用较长的分馏柱进行分馏。实验加入少量的锌粉，是为了防止反应过程中苯胺被氧化。 三.试剂及物理常数 名称 分子量 用量或 理论产量 状态 熔点 （℃） 沸点 （℃） 密度 水中 溶解度 折光率 苯胺 93.12 5ml（0.055mol） 液体 -6.3 184 1.022 冰醋酸 60.05 7.4ml(0.13mol) 固体 117.9 1.0492 锌粉 65.37 0.1g 固体 419.5 908 7.14 活性炭 12.00 0.5g 固体 乙酰苯胺 131 7.4g 固体 114.3 305 5.2%(83.2℃) 四、实验流程 五、仪器装置 六、操作要点和说明 1.合成 （1）.反应物量的确定： 　　本实验反应是可逆的，采用乙酸过量和从反应体系中分出水的方法来提高乙酰苯胺的产率，但随之会增加副产物二乙酰基苯胺的生成量。二乙酰苯胺很容易水解成乙酰苯胺和乙酸，在产物精制过程中通过水洗、重结晶等操作，二乙酰基苯胺水解成乙酰苯胺和乙酸，经过滤可除去乙酸，不影响乙酰苯胺的产率和纯度。 　　苯胺极易氧化，在空气中放置会变成红色，使用时必须重新蒸馏除去其中的杂质。反应过程中加入少许锌粉。锌粉在酸性介质中可使苯胺中有色物质还原，防止苯胺继续氧化。在实验中可以看到，锌粉加得适量，反应混合物呈淡黄色或接近无色。但锌粉不能加得太多，一方面消耗乙酸，另一方面在精制过程中乙酸锌水解成氢氧化锌，很难从乙酰苯胺中分离出来。 （2）.合成反应装置的设计： 水沸点为100℃，乙酸沸点为117℃，两者仅差17℃，若要分离出水而不夹带更多的乙酸，必须使用分馏反应装置，而不能用蒸馏的反应装置。本实验用分馏柱。 一般有机反应用耐压、耐液体沸腾冲出的圆形瓶作反应器。由于乙酰苯胺的熔点为114℃，稍冷即固化，不易从圆形瓶中倒出，因此用锥形瓶作反应器更方便。 分出的水量很少，分馏柱可以不连接冷凝管，在分馏柱支口上直接连尾接管，兼作空气冷凝管即可，使装置更简单。 为控制反应温度，在分馏柱顶口插温度计。 （3）.操作条件的控制 保持分馏柱顶温度低于105℃的稳定操作，开始缓慢加热，使反应进行一段时间，有水生成后，再调节反应温度使蒸汽缓慢进入分馏柱，只要生成水的速度大于或等于分出水的速度，即可稳定操作，要避免开始强烈加热。 反应终点可由下列参数决定： a.反应进行40-60min。 b.分出水量超过理论水量（1g），但这和操作情况和分馏柱的效率有关，如果乙酸蒸出量大，分出的“水量”就应该多。 c.反应液温度升高，瓶内出现白雾。 2.产物的分离精制 产物经洗涤,过滤等操作后，用重结晶的方法进行精制，乙酸苯胺重结晶常用的溶剂有甲苯，乙醇与水的混合溶剂和水等。本实验用水作重结晶的溶剂，其优点是价格便宜，操作简化，减少实验环境污染等。又将用活性炭脱色与重结晶两个操作结合在一起，进一步简化了分离纯化操作过程。 根据乙酸苯胺－水的相图可知乙酸苯胺在水中的溶解度与温度的关系为： 温度（℃） 25 31 50 60 70 80 83.2 90 100 乙酰苯胺饱和浓度（%） 0.52 0.63 1.25 2.0 3.2 4.5 5.2 5.8 6.5 乙酰苯胺在水中的含量为5.2％时，重结晶效率好，乙酰苯胺重结晶产率最大。在体系中的含量稍低于5.2％，加热到83.2℃时不会出现油相，水相又接近饱和溶液，继续加热到100℃，进行热过滤除去不溶性杂质和脱色用的活性炭，滤液冷却，乙酰苯胺开始结晶，继续冷却至室温（20℃）,过滤得到的晶体乙酰苯胺纯度很高，可溶性杂质留在母液中。 本实验乙酰苯胺的理论产量为7.4g，需150ml水才能配制含量为5.2%的溶液，但每个学生的转化率不同，在前几步过滤、洗涤等操作中又有不同的损失，同学间的乙酰苯胺量会有很大差别，很难估计用水量。一个经验的办法是按操作步骤给出的产量5g（初做的学生很难达到）,估计需水量为100ml,加热至83.2℃,如果有油珠，补加热水，直