电化学原理习题集解读.docVIP

第1章 绪论 1.测得25℃时，0.001mol/L氯化钾溶液中，KCl的当量电导为141.3Scm2/eq，若作为溶剂的水的电导率为1.0(10-6S/cm，试计算该溶液的电导率。 解：由得 所以该溶液电导率 Microsoft Office Lite Edition 2003 3.在25℃时，将水中的一切杂质除去，水的电导率将是多少？25℃时水的离子积Kw=1.008(10-14。下列各电解质的极限当量电导分别为：(0(KOH)=274.4Scm2/eq，(0 (HCl)=436.04 Scm2/eq, (0 (KCl)=149.82 Scm2/eq。 解：水的极限当量电导是 由cH+cOH-=Kw=1.008(10-14=c2，得到水电离浓度 5.扣除了水的电导率后得到18℃下饱和Cu(OH)2溶液的电导率为1.19(10-5S/cm，试用此值计算该温度下Cu(OH)2在水中的溶度积Ks。已知Cu(OH)2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。 解：由得 由Cu(OH)2(Cu2++2OH- 得Ks=cCu2+cOH-=c(2c)2=4c3=4( (1.363(10-4)3=1.01(10-11(mol/L)3 7. 25℃时，冲淡度为32L/eq的醋酸溶液的当量电导为9.02Scm2/eq、该温度下HCl,NaCl,NaAc的极限当量电导分别为426.2Scm2/eq,126.5 Scm2/eq和91.0 Scm2/eq。试计算醋酸的离解常数。 解：醋酸的极限当量电导为 醋酸电离度, 醋酸总浓度c(HAc)=(1/32)mol/L 离解常数 第2章 电化学热力学 2.计算25℃时下列电池的电动势。 (1)Pt,H2(101325Pa)|HCl(0.1mol/kg)|O2(101325Pa),Pt (2)Pt|SnCl2(0.001mol/kg),SnCl4(0.01mol/kg)‖FeCl3(0.01mol/kg),FeCl2(0.001mol/kg)|Pt (3)Ag|AgNO3(0.1mol/L)‖AgNO3(1mol/L)|Ag 解：(1)(-)H2=2H++2e (+)O2+4e+4H+=2H2O 电池总反应： O2+2H2=2H2O, n=4；已知 - (2) (-)Sn2+=Sn4++2e (+)Fe3++e=Fe2+ 电池总反应： 2Fe3++ Sn2+= 2Fe2+ +Sn4+, n=2；已知 (3) (-)Ag= Ag+(0.1mol/L)+ e (+)Ag+(1mol/L)+ e=Ag 查表知 (0(Ag|Ag+)=0.799V，0.1mol/L AgNO3 γ±=0.72；1mol/L AgNO3 γ±=0.4 无迁移电池: (-)Ag→ Ag+(0.1mol/L)+ e (+)Ag+(1mol/L)+ e→Ag 电池总反应：Ag+(1mol/L)= Ag+(0.1mol/L)，n=1 5.试构成总反应如下的诸可逆电池，并写出计算电池电动势的公式、 (1)Zn+Hg2SO4(s)(ZnSO4+2Hg (2)Pb+2HCl(PbCl2(s)+H2(g)|ZnSO4(a),Hg2SO4(s)|Hg 电池反应为Hg2SO4+Zn= ZnSO4(a)+2Hg (2) PbCl2(s) |Pb, HCl(a)| H2(g),Pt 电池反应为2HCl+Pb=H2+PbCl2 11.25℃时电池Ag|AgCl(s),HCl(a),Hg2Cl2(s)|Hg的电动势为45.5mV，温度系数(?E/?T)=0.338mV/K。求时通过1F电量时的电池反应的ΔG, ΔH, ΔSHg2Cl2(s)+2Ag=2AgCl(s)+2Hg 13.已知 Cu2++2e=Cu (0=0.337V；(2)Cu++e=Cu (0=0.520V 求反应Cu2++e=Cu+的(0值和ΔG值，并判断在标准状态下此反应自发进行的可能性及进行的方向ΔG3= ΔG1 –ΔG2= -n3F(03=-n1F(01+n2F(02 =-2(96500(0.337+1(96500(0.520= -14.86(103J/mol 所以有(03=2(01-(02=2(0.337-0.520=0.154V 由于ΔG30，所以反应(3)向右方向自发进行 16.25℃时Pb| Pb2+电极的标准电极电位为-126.3mV, Pb| PbF2(s),F-的标准电极电位为-350.2mV。求PbF2的溶度积Ks 解：对于电极反应 (1) Pb2++2e = Pb (2) PbF2(s)+2e = Pb+2F- 公式(2)-(1)得公式（3）PbF2=Pb2++2F- 所以Ks=2.6