高分子物理课件2高分子链远程结构重点分析.pptVIP

* 刚性因子（?）： σ是由于链的内旋转受阻而导致的分子尺寸增大程度的量度。 σ愈小，分子越柔顺 当n和l固定时，链越柔顺，其均方末端距愈小，故可用实测的无扰均方末端距与自由旋转链均方末端距之比作为分子柔顺性的量度。 高分子链的远程结构 用单位分子量的均方末端距作为衡量分子柔性的参数。A值越小，分子越柔顺。 分子的无扰尺寸A 极限特征比Cn－与自由连接链相比 高分子链的远程结构 Porod与Kratky提出蠕虫状链，用于描述刚性线团（主链不能内旋转，如聚乙炔、聚对苯(棒形)等）的统计特征，包含N个长度为b的结构单元的高分子链。 构象参数：持续长度 (persistence length) Lp 高分子链的远程结构 Lp为高分子链在第一个结构单元方向上的投影的平均值 Lp 高分子链的远程结构 * Gauss链的特例 高分子链的远程结构 * 例题1： 假定PE于30℃的甲苯溶液中，测得无扰尺寸 高分子链的远程结构 * 高分子链的远程结构 * 例题2 高分子链的远程结构 * 高分子链的链段的构象数越多，高分子主链的柔顺性越大。分子越是蜷曲，高分子两端的平均距离越小，反之，则高分子链显得越为伸展，两末端的距离越大。 高分子链的远程结构 * 掌握高分子链的构象、柔顺性和链段的概念，以及柔顺性的影响因素。 本节教学目的与要求 高分子链的远程结构 * 1、构象与构型有何区别？ 2. 均方末端距的表示方法有： 思考题： 说明三种情况下的表达式所满足的条件？哪种可由实验测出？那一种最有实际意义？能说明哪些实际问题？ 3. 链的柔性与均方末端距的关系怎样？ 4. 何谓高斯链？高斯链与自由结合链的差别？高斯链的本质特征是什么？在什么条件下高分子链呈现为高斯链，即具有高斯链的形态？ 高分子链的远程结构 * 5. 大多数高分子链呈蜷曲状态的原因？ 6. 比较下列高分子链n=100和1000时的最大伸长倍数（C—C链） (1)、自由连接链 (2)、自由旋转链 (3)、具有刚性比因子σ＝2.6的高分子链。 高分子链的远程结构 作业 P336第一章习题3、8、9、10、12题 高分子链的远程结构 * 外界因素的影响 a. 温度：温度越高，高分子链柔性越好。橡胶低温弹性差 b. 外力作用 慢： 外力增加，链的柔性增加 快： 外力增加，链的柔性降低 分子链的规整性 分子结构规整，结晶能力强，则材料柔顺性差。例如PE 高分子链的远程结构 材料的刚柔性与高分子链的刚柔性有时不一致！！PE * 碳链的构象和尺寸的表示方法 均方末端距的计算方法 高分子链柔性的表征参数 2.3.3 高分子链的构象统计 高分子链的远程结构 * 碳链的内旋转，引起构象的变化，数目非常多，构象数的经验公式： a 构象数＝2n-3 (n-碳原子数) b 构象数＝3n-3(n-碳原子数) c 构象数＝10N(N-聚合度) d 构象数＝mn(n-单键数目 m-每个内旋转可取的位置) 一、碳链的构象 1.碳原子数增加，构象呈几何级数增加，链呈蜷曲的可能性越大，链柔性增加。 总结： 高分子链的远程结构 * 2. 全部构象中，完全伸展链（平面锯齿形）和完全蜷曲链，各有一次。 3. 构象是瞬时的。 单键内旋转使分子具有许多不同的构象。由于热运动，高分子以及链段在不断地运动着，即所谓微布朗运动，它的构象千姿百态，瞬息万变。 高分子链的远程结构 * 表征高分子尺寸的参数有： a 均方末端距与根均方末端距 b 均方旋转半径 c 链段长短 高分子链的远程结构 * 末端距：线性高分子链两末端的直线距离（向量 ）,高 分子链柔性可用 量度，高分子链的末端距是个统计平均 值。 高分子链末端距 对同一分子链 越小，则分子蜷曲的程度越大，柔性越高。因此可用 定性描述分子链的形状和大小。需取平均值，但由于方向是任意的， 趋近于0，故用 高分子链的远程结构 * 均方旋转半径 对于支化polymer来说, 引进另一个可以用实验测量的表征分子尺寸的参数，称为均方旋转半径 高分子链的远程结构 * 假定高分子链中包含许多个链单元，每个链单元的质量都是mi，设从高分子链的重心到第i个链单元的距离为Si，它是一个向量，则全部链单元Si2的质量平均值为: 对于柔性分子，S2值依赖于链的构象。将S2对分子链所有可能的构象取平均，即得到均方旋转半径 高分子链的远程结构 1 2 i 质心 Si * 对于自由结合链、自由旋转链和等效自由结合链,当分子量为无限大时,其均方末端距与均方旋转半径间存在着同样的关系： 在θ条件测得的无扰均方旋转为 高分子链的远程结构 * 自由连接链的统计单元是