实验二十二 钡—镉—锌复合型热稳定剂的制备及性能检测.docVIP

实验二十二 钡—镉—锌复合型热稳定剂的制备及性能检测 一、 实验目的 了解金属皂类化合物的合成条件； 了解复合热稳定剂的配制方法； 二．实验背景知识及实验原理 聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16％，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PVC制品的47％t。 众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160以上)比分解温度(120~130)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始．由于发生了一系列的公害问题，铅(镉)盐类稳定剂受到限制。 现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙，锌类。有机锡稳定剂有着卓越的稳定性和透明性，但成本高，从而使它的应用受到很大的限制，尤其在管材和型材领域应用很少。钙／锌皂类成本低廉，但最大的缺点是初期着色性大，长期热稳定性也不理想。随着人们开发合成出了高性能的辅助热稳定剂。并将其引入钙／锌体系中，大大改善了复合钙／锌稳定剂的稳定性能，不仅使其初期热稳定性能够满足制品加工的要求，而且也具有良好的长期热稳定性．使人们又对钙／锌复合热稳定剂寄予了很大的希望。 在实际配方中，除了要求稳定剂满足热稳定性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性，对气味、粘性也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和掌握热稳定剂的性能及特点十分有必要，同时了解和掌握各热稳定剂及其性能也是设计出符合要求的PVC制品的起码要求。 （1）钡盐 环烷酸和亚磷酸酯在溶剂内与氢氧化钡发生脱水反应。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + BaCl2 → (RCOO)2Ba ↓ + 2NaCl R=C7~9烷基 （2）镉盐 脂肪酸与氢氧化钠先进行皂化反应，再用硫酸镉分解得镉盐。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + CdSO4 → (RCOO)2Cd ↓ + Na2SO4 R=C7~9烷基 ( 3) 锌盐 其原理与镉盐相同 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + ZnSO4 → (RCOO)2Zn ↓ + Na2SO4 R=C7~9烷基 复配的原则 复合稳定剂的种类非常多，其中最主要的是以钡、钙、锌、镉等金属皂以及盐基铅盐为主体，配合有机稳定剂（如亚磷酸盐）和溶剂组成液体复合稳定剂。 三、主要试剂及仪器 化学试剂：环烷酸（工业级），亚磷酸-苯异辛酯（工业级），硫酸锌（Cp），硫酸镉（，C7-8脂肪酸（cp或工业级），25#变压器油，双酚A，硬脂酸（cp或工业级）等。 仪器设备：带有搅拌及温控水浴的三口烧瓶，分水器，温度计，电驴，滴液漏斗，布氏漏斗，吸滤瓶等。 实验步骤： 称取2.15克硬脂酸放如300ml的烧杯中，加入62.5ml水，在70-80度的水 浴中边加热边搅拌，加入10%氢氧化钠溶液12.5ml，均匀搅拌，进行皂化反应约半小时左右，用pH试纸检验其酸性，当pH等于10时即可停止反应，如果pH小于10时，补加少量碱，使其酸性达到要求。 实验现象：搅拌一段时间后，上层溶液呈乳白色，出现乳白色泡状物，下层为澄清液体，液面上方出现白色固体，冷却后呈白色固体。 取出上面皂化液中1/3放入200ml烧杯中，加入1M ZnCd的硫酸盐溶液7.5ml， 在50度的水浴中边加热边搅拌反应约30分钟即可反应完毕，生成白色的硬镉锌盐。 实验现象：白色固体溶解，溶液呈乳白色。 在原皂液烧杯中，加入1M 的氯化钡溶液12.5ml，在50度的水浴中边加热 边搅拌反应约30分钟即可反应完毕，生成白色的硬钡盐。 把上面的两种硬盐在300ml的烧杯中混合均匀，抽滤，将白色固体在80度 的烘箱中烘干，取出，称重。 现实验象：抽滤的白色固体物质 性能检测：分别按下表1所给数量称样，搅匀，用玻璃棒分别蘸一下五组样 品平覆在玻璃片上排成一排五个样点，放在190℃的烘箱中老化，观察颜色变化，每10min取出一片载玻片，记录实验现象。 表1 热稳定剂性能检测数据表 样品号 DOP(ml) PVC(克) 热稳定剂（克） 温度（度） 1 6 3 0.1 190 2 6 3 0.2 190 3 6 3