环境监测实验讲义解说.docVIP

实验一：化学需氧量的测定 一、实验目的和要求 1、掌握氧化-还原滴定法测定水样中有机物的原理。 2、复习有机污染物综合指标的含义及测定方法。 二、实验原理 化学需氧量（COD） 指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。 水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为CODCr。 2、重铬酸钾法测定COD方法原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 快速重铬酸钾法是通过提高重铬酸钾和有机物作用时的酸度，提高反应时的反应温度，加快反应速度，使回流时间由2h缩短到15min。 3、干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。 氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 4、方法的适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。 三、仪器及试剂 1、 仪器 （1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml酸式滴定管。 2、试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）： 称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2·H2O,)，0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2]·6H2O，0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 四、实验步骤 1、硫酸亚铁铵的标定 准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于300ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的用量记录滴定时硫酸亚铁铵标准溶液的用量测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 实验二 水中溶解氧的测定 一、实验目的和要求 1、测定水中溶解的氧气的量，了解水体的基本状况。 2、掌握碘量法测定溶解氧的原理和方法。 3、了解现场取样的方法。 二、实验原理 1、水中的溶解氧 地面水与大气接触以及某些含叶绿素的水生植物在水中进行生化作用，结果使水中常常溶解一些氧称为“溶解氧”，水中溶解氧的含量随水的深度而减少，也与大气压力、空气中氧的分压及水的温度有关。常温常压下，水中溶解氧一般在8-10mg/l。随水中还原性杂质污染程度加重而下降。如果含量低于1 mg/l，水生动物可能因窒息而死亡。溶解氧氧化铁而腐蚀金属，因此在工业分析中也是一个重要的指标。 2、碘量法测定溶解氧原理 溶解氧的测定一般用碘量法，其原理如下：水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将二价锰氧化成四价锰的棕色沉淀。加酸后，棕色沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘，以淀粉为指示剂，用标准硫代硫酸钠溶液测定，通过计算得出溶解氧的含量。一系列的反应方程式如下： MnSO4 ＋ 2NaOH → Na2SO4 ＋ Mn(OH)2↓ 2 Mn(OH)2 ＋ O2 → 2MnO(OH)2↓ MnO(OH)2 ＋ 2H2SO4 → Mn(SO4)2 ＋ 3H2OMn(SO4)2 ＋ 2KI →