碳化钙(电石)中总硫含量的测定及对干法乙炔工艺的影响解说.docxVIP

碳化钙（电石）中总硫含量的测定 及对干法乙炔工艺的影响 河南开祥化工有限公司 李爱玲 【摘要】碳化钙（电石）与水发生水解反应后生成的杂质硫以两种形式存在：有机硫和无机硫，有机硫可运用气相色谱法测定其含量；无机硫主要以硫化氢形式存在于电石水解反应生成的乙炔气中和以硫化物形式存在于电石渣中,以及反映水中溶解的硫化氢。硫化氢在干法乙炔工艺中一直没有合适的测定方法，对后续工艺硫化氢指标的控制影响较大。因此，本文对碳化钙中总硫含量分解测定，无机硫可选择适当的方法对试样进行处理，控制反应条件，以Cd(CH3COO)2溶液作为反应产生的H2S气体的吸收剂，Cd(CH3COO)2吸收液经过一系列化学反应后，用Na2S2O3标准滴定溶液滴定处理后的Cd(CH3COO)2吸收液，根据Na2S2O3消耗的体积数，计算出试样中无机硫含量；无机硫和有机硫相加，得出试样中总硫的含量。以求得到更精准的数据指导后续工艺。 【关键词】碳化钙（电石） 干法乙炔 硫化氢 1 前言 碳化钙（电石）作为一种使用量较大的化工原材料，到目前为止，国内外没有见到直接测定其主要有害杂质硫含量的方法。虽然现行电石国家标准 [1]中有H2S含量测定，但是它测定的是电石与大量水反应后乙炔气中的H2S含量，并不能真实反映电石中的硫含量。我们知道，电石与水反应发气生成的氢氧化钙溶液为强碱性溶液，而发气过程中产生的H2S为酸性气体，大部分被氢氧化钙碱性溶液所吸收，只有少部分的H2S气体从溶液中逸出进入乙炔气中，在干法乙炔中就更为明显，虽然干法乙炔采用喷淋的方式使水与电石发生反应，但乙炔气经过水洗塔、密封液的净化，大部分硫化氢气体都留在密封液中，当密封液中硫化氢含量饱和，乙炔气中就会携带大量硫化氢气体，造成后续工艺的污染。由此可知现行电石国家标准测定的H2S含量是经过碱液吸收后的乙炔气中的H2S的含量，不能全面反映工业化生产乙炔气中的H2S的实际含量，更不能反映出电石中有害成分硫含量。而目前工业上电石发气工艺有湿法发气和干法发气二种。由于电石发气方式不同，导致了同批号电石发气后乙炔气中的H2S含量相差悬殊。电石湿法发气是用多于理论用水量17倍的水与电石发生化学反应，得到的乙炔气中H2S含量在数十至数百PPm[2]，与现行电石国家标准[l]硫化氢含量测定方法产气模式相似，同批电石工业发气后乙炔气中的硫化氢的含量与用现行国家标准检验的结果一致。而电石干法发气是用略多于理论用水量的水(水与电石的比例约为1.2∶1)以雾态喷在电粉上使电石水解生产乙炔[3]，其发气模式与89版电石国家标准[4]中硫化氢测定方法产气模式相似，发生的乙炔气中的硫化氢的含量远远高于电石湿法发气产生的乙炔气中的硫化氢含量，试验表明二者相差一个数量级。因此，现行电石国家标准中硫化氢含量的测定方法与干法乙炔生产工艺实际结果完全不相符，不能真实反映干法乙炔气中的硫化氢的实际含量，对指导生产作用不大。而且，无论电石采用何种方式发气，发气过程中产生的H2S气体只有少部分进入乙炔气中，而电石中大部分硫被Ca(O H)2吸收仍存留在电石渣中。由于电石渣中硫也是一种有害成分，尤其对利用电石渣生产水泥的企业来说，在生产工艺控制硫含量方面存在一定的难度。因此，电石中硫含量测定方法的建立，不仅对电石使用企业的生产具有指导作用，同时对维护电石使用企业的经济利益也同样具有一定的作用。 电石中硫是从原料中杂质转移过来，主要以硫化钙形式存在于电石中，直接测定电石中硫比较困难。但电石与水反应后，其中的硫一部分以硫化氢的形式溢出进入粗乙炔中，一部分以硫离子形式存在于电石渣水中或仍以硫化钙形式存在于电石渣中，还有一部分与乙炔反应生成乙硫醚溢出进入粗乙炔中，前两部分称为无机硫，后一部分称为有机硫。本文采用容量法和测硫仪测定无机硫、用气相色谱法测定有机硫，以无机硫和有机硫的和表证电石中硫含量。 2 试验部分 2.1 无机硫含量测定[1][5] 除非另有说明，本试验所用试剂和水均使用分析纯的试剂和符合GB/T 6682的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按G B/T601,GB/T 603制备。 2.1.1水溶液中的硫化氢的测定------碘量法 2.1.1.1方法原理 向水样中加入一定量的醋酸镉溶液，其中的硫化氢(H2S)与醋酸镉[Cd(AC)2]反应生成CdS沉淀，过滤分离出沉淀，然后将沉淀与一定量的碘标准溶液混合，加盐酸分解后，过量的碘用标准硫代硫酸钠回滴，以淀粉为指示剂，滴至蓝色刚好褪去。 Cd(AC)2+H2S=CdS↓+2HAC CdS+2HCl+I2=CdCl2+2HI+S↓ I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 2.1.1.2试剂 醋酸镉溶液10%：