无机化学：第六章化学键与分子结构解说.doc

第章 ，发生电子转移，形成离子键『实际上指的是离子键的成分（百分数）＞50%』 ，不发生电子转移，形成共价键 非极性共价键 极性共价键 离子键 键变过程，极性增大 b、易形成稳定离子 c、形成离子键，释放能量较大，键较稳定 2、离子键的本质和特征 ①本质：阴阳离子间静电作用力 由上式可知，当，（在一定范围内）。 ②特征：无方向性和无饱和性 原因：由于离子的电荷分布是球形对称的，它在空间各个方向与带相反电荷的离子的静电作用是相同的，因此阴、阳离子可以从各个方向相互接近而形成离子键，所以离子键是无方向性的；无饱和性是指只要空间允许，每一个离子可以吸引尽可能多的带相反电荷的离子。实际上，在离子晶体中，每一个离子周围排列的相反电荷离子的数目都是固定的。 3、离子的特征 离子的电荷、电子构型和离子半径是离子的三个重要特征，也是影响离子键强度的重要因素。 ①离子的电荷 离子电荷的多少直接影响着离子键的强弱。一般来说，离子键强度越大（即离子间静电引力越强），离子化合物越稳定，其晶体的熔点就越高。如大多数碱土金属离子M2+的盐类比碱金属离子M+的盐类难溶于水，熔点也较高。影响离子及离子型化合物的性质，如颜色、熔点、沸点、硬度、稳定性、氧化还原性等。阳离子的半径一般比较小，阴离子的半径一般比较大。 b、同一主族，从上到下依次增大。如Li+（76pm）＜Na+（98pm）。 c、同一周期，从左到右依次减小。如Na+ (98pm) Mg2+ (72pm) Al3+ (55pm) 。 d、处于相邻族的右下角与左上角斜对角线的正离子半径近似相等。如Li+ (76pm) ， Mg2+ (72pm)。 e、离子半径越小，离子间引力越大，化合物熔、沸点越高。离子化合物的其它性质如溶解度等都与离子半径的大小密切相关。 ③离子的电子构型 所有简单阴离子如F—、Cl—、S2—等都具有8电子构型。 2电子构型 (1s2)，Li2＋ 8电子构型 (ns2np6)，Na2＋3＋ 9～17电子构型 (ns2np6nd19)，Mn2＋2＋2＋ 18电子构型(ns2np6nd10)，B、ⅡB族如Cu＋、Ag＋、Zn2＋4＋ 18＋2电子构型[(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2]，Sn2＋2＋ 18或18+2电子层构型离子 ＞ 9～17电子层构型离子＞ 8 电子层构型的离子 Na+ ⅠA 0.95 ? 8电子构型 NaCl『?』Cu+ⅠB 0.96 ? 18电子构型 CuCl 4、离子键的强度 离子键的强度通常用离子晶体的晶格能来量度。标准态下，拆开单位物质的量的离子晶体使其变成气态阳离子和阴离子所吸收的能量称为离子晶体的晶格能（U），其单位是kJ·mol—1。 A+（g）+B—（g）==AB（g） ，离子键熔、沸点，硬度，压缩系数和热膨胀系数。离子化合物的溶解度也受晶格能的影响。如MgO，CaO，SrO，BaO，晶格能、熔点和硬度依次递减。 晶格能不能直接测定，需要用实验方法（波恩——哈伯循环法）或理论方法估算。 离子键的强度还可以用键能表示。1mol气态分子AB，离解成气态原子时所吸收的能量，称为键能。用表示。[离子键越强== A（g）+B（g） 5、离子晶体的特点 ①无确定的分子量。 ②导电性。离子晶体的水溶液或熔融状态导电，是通过离子的定向迁移而不是通过电子的流动完成的。 ③熔、沸点较高。因为离子键的强度大，所以许多离子晶体的熔点、沸点较高，且硬度也较大。 ④无延展性。离子晶体受力，粒子发生错位时，阳离子与阳离子相切，阴离子与阴离子相切，彼此排斥，离子键失去作用。故离子晶体无延展性。 二、共价键理论 1、路易斯理论 ①基本思想：当ns、np原子轨道充满电子会成为8电子构型，该电子构型是稳定的，所以在共价分子中每个原子都希望成为八电子构型（H原子为2电子构型），又称8偶体规则。1916年美国物化学家路易斯提出：分子中原子之间通过：a、未能阐明共价键的本质及特征；“八偶体规则”，例外很多，如BCl3、PCl5、SF6、BeCl2 (g) ……这些物质是路易斯理论无法解释的； c、不能解释一些分子的性质，如O2、B2的顺磁性，NO2、SO2、SO3、NO3—化学键的等价性。 2、价键理论 1927年，德国化学家海特勒和伦敦首先把量子力学用于研究H2分子结构，后由美国鲍林发展，提出杂化轨道法，建立了现代价键理论，也称为电子配对理论（VB法）。 当2个氢原子的自旋方向相反的成单电子互相接近时，两个1s原子轨道（或说电子云）发生重叠，在两个原子核间出现一个电子云密度大的区域，使体系能量降低，形成化学键 （共价键）。 ①价键理论的要点： a、自旋相反的未成对电子相互靠近时能互相配对，即发生原子轨