武汉大学仪分例题习题集教程分析.docVIP

邯郸学院200X-200X学年第X学期 级本(专)科班期(中)末考试试卷(A/B) 课程名称： 任课教师： 考试时间： 分钟 考试性质（学生填写“√”）：正常考试（）缓考补考（）重修（）提前修读（） 题 号 一 二 三 四 五 总分 满 分 得 分 阅卷人 复核人 30 得分 一、填空题(未注明者每空0.5分，共30分) 武汉大学《分析化学例题和习题》 电位分析 例1 晶体膜氯电极对C的电位选择性系数为2×10，H2C4的Ka1.8×10-1，Ka×10-7。当该电极用于测定pH为6的001mol/L铬酸钾溶液中的5×10mol/L氯离子不考虑离子强度的影响，试估计方法的相对误差。 H2CrO4的解离平衡： 则CrO42-的： 所以，CrO42-的： 测定相对误差RE： 例2已知下列半电池反应及其Eo： MnO4- + 2H2O + 2e ＝ MnO2 + 4OH- ψo=0.59V…………(1) MnO2 + 4H+ + 2e ＝ Mn2+ + 2H2O ψo=1.23V…………(2) 计算下列半电池反应及其ψo： MnO4- + 8H+ + 5e ＝ Mn2+ + 4H2O 解：(1)式加(2)式得：MnO4- + 4H+ + 5e ＝ Mn2+ + 4OH-…………(3) 由公式： 对于 对于MnH+ + 5e ＝ Mn2+ + 4H2O…………(4)有： 比较(3)(4)对应的表达式，得： 对于半电池 所以，ψ5o=ψ4o=1.51V 可见：半电池反应ψo没影响. 例3 已知下列半反应及其ψ值 ψo=1.33V I2 + 2e ＝ 2I- ψo=0.545V 计算下列反应：Cr2O72- + 14H+ + 6I-＝2Cr3+ + 3I2 + 7H2O的稳定常数K。 解：半反应 半反应 对于反应：Cr2O72- + 14H+ + 6I-＝2Cr3+ + 3I2 + 7H2O有： 其稳定常数K： 25℃时， 例4 考虑离子强度的影响，计算25时下列电池的电动势。 0.222V，ψSCE=0.245V，由德拜—尤格尔精确公式中的?=3，Na+的?=4。 解：对于内参比溶液： 由德拜—尤格尔公式： 得出： 又因为， 同理，对于待测溶液： 由德拜—尤格尔公式： 因为，ψISE=ψAgCl/Ag+ψ膜，所以： 25℃时代入数据： 因为E=ψ右 - ψ左 =ψSCE - ψISE=0.245 - 0.170 = 0.075V 例5 用缬氨霉素作为中性载体制作的钾电极，对铵离子的电位选择性系数为2×10，银为内参比电极），1×10mol/L氯化钾为内参比溶液，计1×10-2mol/L 硫酸铵溶液中的电位，不考虑离子强度的影响。 解电极结构为： AgCI，Ag内参比溶液膜待测溶液 例6 全固态碘化银膜电极在1×10mol/L CN-(pH=11)溶液中的电极电位值为极的响应斜率以理论值计，试计算下列反应AgI + 2CNAg(CN)2- + I的平衡常数。 解 全固态碘化银膜电极在CN(pH=11)溶液中AgI + 2CN ＝ Ag(CN)2- + I，此时， 而反应：AgI + 2CN ＝ Ag(CN)2- + I的平衡常数k有 所以，有： 全固态碘化银膜电极 代入有关数据： 解得： 例8 用银—氯化银电极作参比电极时，通常要求溶液中含有1.0mol/L的Cl-或使用AgCl饱和的待测溶液。分别计算这两种情况下的电极电位。（已知，AgCl的Ksp=1.8×10-18） 解： 当用饱和AgCl时： 例9 晶体膜氯电极在1×104mol/L氯化钠与01mol/L硝酸钾溶液中测量其电位值，然后不向试液中加入浓氢氧化钠溶液，其电位保持不变，直至试液中氢氧化钠的浓度为84×10-3mol/L时，电位开始往负方向变化。再继续加人氢氧化钠溶液，电位的变化符合能斯特公的关系。不考虑离子强度及稀释效应的影响，则选择性系数的值是多少? 解当[NaOH]8.4×10-3mol/L时，C在晶体膜氯电极上响应而产生的电极电位和OH在体膜氯电极上响应而产生的电极电位相等。 既有： 当C和OH在体膜氯电极上响应而产生的电极电位相等时 例10 对于反应As2- + I2 + 4OH- ＝ AsO43- + 2I- + 2H2O，已知下列半反应及其ψ： + 2e ＝ 2I- ψo=0.545V AsO43- + 2H2O + 2e ＝ AsO2- + 4OH- ψo=-0.67V 试根据溶液的pH判断上述反应进行的方向。 解AsO43-