$3分析化学中的误差详解.pptVIP

第二章 分析化学中的误差 定量分析中的误差 误差产生的原因及减免方法 有效数字及其运算规则 分析结果的数据处理 提高分析结果准确度的方法 思考题 分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1637g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g，则两者称量的 2 误差产生的原因及其减免方法 一、 系统误差：由某种固定的原因所造成 1．特点： （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测定和校正,具有“单向性”。 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 2．产生的原因： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分 析中指示剂选择不当 3 有效数字及其运算规则 一、有效数字:指实际上能测量到的数字。 有效数字 = 各位确定数字 + 最后一位可疑数字。 4 分析结果的数据处理 二、数据集中趋势的表示方法 （一）算术平均值 5. 提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 高含量组分：容量分析法和重量分析法 低含量组分：仪器分析法 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE%为0.1%，计算最少称样量？ 误差和数据处理思考题 1．试区别准确度和精密度，误差和偏差。 答：准确度是指测定值与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量。误差越小，则分析结果的准确度越高。精密度是指用同一方法对试样进行多次平行测定，几次平行测定结果相互接近的程度。精密度的高低用偏差来衡量。偏差越小，则精密度越高。 精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所得结果不可靠。但高的精密度也不一定能保证高的准确度。 4 分析结果的数据处理 1、总体：所考察对象的全体 2、样本：自总体中随机抽取的一组测量值 3、样本容量：样本中所含测定值的数目 n, 自由度 f＝n-1 一、基本术语 （二）中位数 三、数据分散程度的表示方法 （一）平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差，用来表示一组 数据的精密度。 相对平均偏差： 特点：简单 缺点：大偏差得不到应有反映 平均偏差： (二）标准偏差 标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况： 1．当测定次数趋于无穷大时, 总体标准偏差: 当消除系统误差时，μ即为真值 μ 为无限多次测定的平均值(总体平均值)，即 n→∞时， →μ ， s→σ x 2．有限测定次数 衡量数据分散度： 标准偏差比平均偏差合理 相对标准偏差：（变异系数） 样本标准偏差： 系统误差：可校正消除 随机误差：不可测量，无法避免，可用统计方法研究 σ: 总体标准偏差 m 离散特性: 各数据是分散的，波动的 集中趋势：有向某个值集中的趋势 n →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?） n 有限: 和s 代替?， ? x 三、有限次测量数据的统计处理 曲线下一定区间的积分面积，即为该区间内随机误差出现的概率 三、置信度与置信区间 对于有限次测定，平均值与总体平均值?关系为： S: 有限次测定的标准偏差 n: 测定次数 t: 某一置信度下的几率系数 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心，能够包含真值的区间（范围） n=6 置信度—真值在置信区间出现的几率 置信区间—以平均值为中心，真值出现的范围 几种样本的置信区间 t值表(t: 某一置信度下的几率系数) 1. 置信度不变时: n 增加，t变小， 置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加， t 变大， 置信区间变大 二、显著性检验 1）4d 法： 偏差大于4d的测定值 可以舍弃　 步骤：求可疑值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差，然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于4d,则舍去 2． Q 检验法 步骤: （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn （2） 求极差xn－x1 （3） 确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1 与 x2 － x1 ，先检验差值大的一端 （4） 计算： （5） 根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表： 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q0.90