臭氧空洞形成的化学机理与防治-王天柱-07039046.doc

臭氧空洞形成的化学反应机理与防治 环境72班 王天柱 臭氧层存在于对流层上面的平流层中，主要分布在距地面10—50km范围内，浓度峰值在20—25km处。臭氧层对地球上生命的出现、发展以及维持地球上的生态平衡起着重要的作用。然而，随着科学与技术的不断发展，人类的许多活动已经影响到平流层的大气化学过程，使臭氧层遭到破坏！ (一)平流层中NOx对臭氧层的破坏。 1、平流层中NOx的来源 （1） N2O的氧化。 N2O是对流层大气中含量最高的含氮化合物，主要来自于土壤中硝酸盐的脱氮和铵盐的硝化。进入平流层的N2O有90%会通过光解形成N2：N2O——N2+O.，有20%会氧化形成NO：N2O+O.——2NO。因此，N2O在平流层中的氧化是平流层中NO和NO2的主要天然来源。 （2）超音速和亚音速飞机的排放。 （3）宇宙射线的分解。 N2——N.+N. N.+O2——NO+O. N.+O3——NO+O2 这个来源所产生的NOx的数量较少。 2、NOx清除O3的催化循环反应。 NO+O2——NO2+O2 NO2+O.——NO+O2 以上两式的总反应就是：O3+O.——2O2 该反应主要发生在平流层的上部。如果在较低的 平流层，由于O.的浓度低，形成的NO2更容易发生光解，然后于O.作用，进一步形成O3： NO2——NO+O. O.+O2+M——O3 因此在平流层底部NO不会促使O3减少。 3、NOx的消除 a、由于NO和NOx都易溶于水，当它们被下沉的气流带到对流层时，就可以随着对流层的降水被消除，这是NOx在平流层大气中的主要消除方式。 b、在平流层层顶紫外线的作用下，NO可以发生分解： NO——N.+O. 光解产生的N.可以和NOx进一步发生反应： N.+NO——N2+O. N.+NO2——N2O+O. 这种分解方式所起的作用较小。 （二）平流层中HOx.对臭氧层的破坏的影响。 平流层中HOx.主要是指H.和HO.，它们主要存在于40km以上的大气中，在40km以下的平流层大气中HOx.会以HO2.的形式存在。 1、平流层中HOx.的来源。 平流层中HOx.主要来源于甲烷、水蒸气和氢气与激发态原子氧的反应，而激发态原子氧是由O3光解产生的： O3+hv——O2+O. CH4+O.——.OH+CH3. H2O+O.——2.OH H2+O.——.OH +.H 2、HOx.清除O3的催化循环反应。 在较高的平流层中年，由于O.的浓度较大，此时O3可以通过以下两种途径被消除： .H+O3.——.OH+O2 .OH+O.——.H+O2 总反应：O3+O.——2O2 .OH+O3——HO2+O2 HO2+O.——.OH+O2 总反应： O3+O.——2O2 在较低的平流层，由于O.的浓度较小，O3可通过如下反应被消除： .OH+O3—— HO2.+O2 HO2.+O3 ——.OH+2O2 总反应：2O3——3O2 无论哪种途径，与氧原子的反应是决定整个消除速率的步骤。 3、平流层中HOx.的消除。 a.自由基复合反应。自由基之间的复合反应是HOx.消除的一个主要途径： HO2.+HO2.——H2O2+O2 .OH+.OH——H2O+O2 .OH + HO2.——H2O+O2 b.与NOx的反应。 HOx.与NOx的反应也是HOx.消除的一个途径： .OH+NO2+M——HONO2+M .OH+HNO3——H2O+NO3 总反应：2.OH+NO2——H2O+NO3 形成的硝酸会有部分进入对流层然后随降水而被清除。 （三）平流层中ClOx.对臭氧层破坏的影响。 1、平流层中ClOx.的来源。 a.甲基氯的光解。甲基氯是由天然的海洋生物产生的，在对流层大气中可以被HO.分解生成可溶性当然氯化物，然后被降水清除。但也有少量的甲基氯进入平流层，在紫外线的作用下光解形成Cl.： CH3Cl——CH3.+Cl. 这种途径产生的Cl.数量很少。 b.氟氯甲烷的光解。氟氯烃化合物在对流层中很稳定，停留时间较长，因而可以扩散进入平流层中，在平流层紫外线的作用下发生光解： CFCl+hv——.CFCl2+Cl. CF2Cl2+hv——.CF2Cl+Cl. 每个氟氯烃类化合物通过光解最终将把分子内全部的Cl.都释放出来。 c.氟氯甲烷与O.的反应。