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(2)共轭效应;2;3;4;常见官能团化学位移数值;亚甲基
在正构烷基中,处于中间的亚甲基在? 1.19-1.25出峰;
电负性基团的取代使亚甲基的化学位移值加大;
;7;8;9;化学等价(化学位移等价)
分子中处于相同化学环境的相同原子或基团是化学等价的。
化学环境相同:δ值相同
判断:通过对称性操作看两基团能否相互交换。通过对称操作两基团相互交换分为两种:对称轴互换、对称面互换。; 若两个原子或基团能通过对称轴互换,则它们在任何溶剂中都是化学等价的。 ; 假如有一个平面能把一个分子切成两部分,一部分正好是另一部分的镜像,这个平面即是该分子的对称面 。;固定环CH2上的两个H或是连接在同一碳上的两个相同基团,通常不是化学等价的。例如,环己烷在-89oC测定。 ;当单键不能快速旋转时,同一原子上的两个氢或两个相同基团不是化学等价的。;如某组核既与一组n个磁等价的核耦合,又与另一组m个磁等价的核耦合,且两种耦合常数不同,则裂分峰数目为 (n+1)(m+1)。(实际因谱峰部分重叠,小于计算值)。若耦合常数相同或很接近(在脂肪族化合物中很普遍),则显示m+n+1重峰。
;裂分峰的相对强度比近似为二项式(a+b)n展开式的系数(n为相邻磁等价核的个数),各裂分峰之间的间距相等且对称分布 。; 裂分峰组的中心是该组磁核的化学位移值。
相邻两峰之间的裂距反映耦合常数J 的大小(Hz)。
磁等价的核相互之间有耦合作用,但没有谱线裂分现象。;4.2.6 质子的耦合常数;乙烯型的 3J : 顺位两个质子? =0?;反位两个质子? =180?。所以, 3J反 3J顺。 ;(2) 芳环和杂芳环上质子耦合;2. 二取代苯 ;取代的杂芳环
由于杂原子的存在,杂芳环中相对杂原子不同位置的氢有较大的化学位移数值的差别。
取代基在杂芳环上的取代进一步增加了杂芳环剩余氢原子化学位移的差别。杂芳环的氢谱一般为一级谱,可用n+1规律。
由于杂原子的存在,杂芳环内3J相对于杂原子的位置改变,比如吡啶环,α-氢和β-氢之间的耦合常数较小, β-氢和γ-H之间的数值较大。;3Jde = 4.14Hz;11:18;11:19;11:23;11:27;12:04;12:04;12:04;12:05;12:05;12:05;12:06;12:08
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