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第六章 金属的应力腐蚀和氢脆断裂;6.1 应力腐蚀
6.2 氢脆
;一、应力腐蚀;SCC在石油、化工、航空、原子能等行业中都受到广泛的重视,如发电厂中的汽轮机叶片、钢结构桥梁、输气输油管道、飞机零部件等,均有发生应力腐蚀的可能性。
1967年12月,美国西弗吉尼亚州和俄亥俄州之间的俄亥俄大桥突然倒塌,死46人。事故调查的结果就是因为应力+大气中微量H2S导致钢梁产生应力腐蚀所致。
解放初期黄铜子弹壳开裂现象:原因是润滑用肥皂水中含微量铵离子。;应力腐蚀产生的条件; 第一次世界大战期间,用H70经过深冲成形的黄铜弹壳,在战场上出现了大量破裂现象。经研究表明,经冲压加工后,黄铜弹壳内存在残余内应力,在战场含氨气或二氧化硫等环境介质中,产生应力腐蚀破裂或季节裂纹(季裂)。这个问题可通过在240~260℃退火,消除残余应力来解决。;(2)产生应力腐蚀的介质一般都是特定的,也就是说,每种材料只对某些介质敏感,而这种介质对其它材料可能没有明显作用,例如,黄铜在氨气氛中、不锈钢在具有氯离子的腐蚀介质中容易发生应力腐蚀,但反应过来不锈钢对氨气、黄铜对氯离子就不敏感。 ;金属材料;(3)一般认为,纯金属不会产生应力腐蚀,所有合金对应力腐蚀都有不同程度的敏感性,合金也只有在拉伸应力与特定腐蚀介质联合作用下才会产生应力腐蚀断裂。
但在每—种合金系列中,都有对应力腐蚀敏感的合金成分。例如,铝镁合金中当镁的质量分数大于4%,对应力腐蚀很敏感;而镁的质量分数小于4%时,则无论热处理条件如何,它几乎都具有抗应力腐蚀的能力。;二、应力腐蚀
1、机理
滑移——溶解理论(钝化膜破坏理论)
a)应力作用下,滑移台阶露头且钝化膜破裂(在表面或裂纹面) b)电化学腐蚀(有钝化膜的金属为阴极,新鲜金属为阳极); c)应力集中,使阳极电极电位降低,
加大腐蚀;
d)若应力集中始终存在,则
微电池反应不断进行,钝化膜不
能恢复。则裂纹逐步向纵深扩展。
;2、断口特征
宏观:有亚稳扩展
区,最后瞬断区(与疲
劳裂纹相似);断口呈
黑色或灰色。
微观:显微裂纹呈枯
树枝状;腐蚀坑;沿晶
断裂和穿晶断裂。;应力腐蚀的裂纹多起源于表面蚀坑处,而裂纹的传播途径常垂直于拉力轴。
应力腐蚀的主裂纹扩展时常有分枝。但不要形成绝对化的概念,应力腐蚀裂纹并不总是分枝的。
应力腐蚀破坏的断口,其颜色灰暗,表面常有腐蚀产物(泥状花样),或腐蚀坑。而疲劳断口的表面,如果是新鲜断口常常较光滑,有光泽。
应力腐蚀引起的断裂可以是穿晶断裂,也可以是沿晶断裂。如果是穿晶断裂,其断口是解理或准解理的,其裂纹有似人字形或羽毛状的标记。 ;枯枝状;泥状花状;奥氏体不锈钢应力腐蚀断口; 1Cr18Ni9Ti钢应力腐蚀的解理断口(SEM)
a) 解理断口 b) 扇形状或羽毛状的痕迹;三、力学性能指标
用常规方法测定的 σSCC~tf曲线,得到的σSCC不能客观地反映材料的应力腐蚀抗力。
1、临界应力场强度因子KISCC
将不发生应力腐蚀断裂的最大应力场强度因子,称为应力腐蚀临界应力场强度因子。; KISCC表示含有宏观裂纹的材料在应力腐蚀条件下的断裂韧度
现在对应力腐蚀的研究,都是采用预制裂纹的试样。将这种试样放在一定介质中,在恒定载荷下,测定由于裂纹扩展引起的应力强度因子K随时间的变化关系,据此得出材料的抗应力腐蚀特性。
金属材料在应力腐蚀条件下的断裂判据:
KⅠ初≥KⅠSCC(SCC是Stress Corrosion Cracking的缩写)
(对含有裂纹的机件,当作用于裂纹尖端的初始应力场强度因子KⅠ初≤KⅠSCC时,原始裂纹在化学介质和力的共同作用下不会扩展,机件可以安全服役)
; KⅠSCC值的测定:恒载荷法:使KI不断增大的方法,最常用的是恒载荷的悬臂梁弯曲试验装置(如图)。;2、应力腐蚀裂纹扩展速率da/dt
——单位时间内裂纹的扩展量
da/dt=f(KⅠ)
1)KⅠKⅠSCC时,在应力作用下,材料或零件可以长期处于腐蚀环境中而不发生破坏。
?2) KⅠSCCKⅠKⅠC时,在腐蚀性环境和应力共同作用下,裂纹呈亚临界扩展,随着裂纹不断增长,裂纹尖端KⅠ值不断增大,达到KⅠC时即发生断裂。
3)KⅠ KⅠC时,加上初始载荷后立即断裂。尽管初始KⅠ值不同,裂纹扩展速率和断裂时间也不同,但材料的最终破坏都是在KⅠ= KⅠC时发生的。; 如图:第二阶段时间越长,材料抗应力腐蚀性能越好。若通过实验测出某种材料在第二阶段的da/dt值及第二
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