2012聚合方法研究报告.ppt

工业应用 MMA本体聚合 MMA、引发剂、增塑剂、脱模剂 预聚合 灌入平板模 空气浴或水浴聚合 高温热处理 苯乙烯本体聚合 苯乙烯、引发剂 预聚 塔式反应器聚合 挤出 冷却出料 乙烯高压连续本体聚合 乙烯 二次压缩 气相聚合 高压分离 低压分离 挤出切粒 工业应用 丙烯腈连续溶液聚合 一步法（溶液聚合） 单体、引发剂、溶剂 聚合 脱单，直接应用纺丝液，反应热易控制，连续聚合连续纺丝，问题是溶剂对聚合的影响。 二步法（沉淀聚合）水为溶剂，氧化还原引发体系， 共聚物从水中沉淀出来，洗涤干燥。反应温度低，产品色泽洁白，分子量分布窄，问题是纺丝前先要溶解聚合物 醋酸乙烯酯溶液聚合 需要醇解成聚乙烯醇时，采用溶液聚合法。用甲醇做溶剂可以直接醇解，无需分离。 四、工业应用 氯乙烯的悬浮聚合 问题 利用温度控制分子量 有自动加速现象，利用复合引发剂缩短聚合时间提高转化率 安全问题，氯乙烯有毒，关键是防止泄漏，清洗反应釜时注意防护技术，尽量减少洗釜次数或采用自动化洗釜。工厂中使用氯乙烯检测器。 今后的发展趋势：改进聚合釜的清洗方式和减轻粘釜作用。 （高压水冲、溶剂冲洗，釜壁涂不粘壁的物质，停止搅拌法等） 第I阶段：成核期 乳液聚合速率正比于乳胶粒数N，与引发速率无关 N高达1013～10 15 个/ cm3，[M·] 可达10－7 mol / L 比典型 自由基聚合高一个数量级 乳胶粒中单体浓度高达5 mol / L ，故乳液聚合速率较快 （三）乳化剂 能使油水混合物变成乳状液的物质。通常是一些兼有亲水的极性基团和疏水（亲油）的非极性基团的表面活性剂。按其结构可分三大类（按其亲水基类型）： 阴离子型：极性基团是阴离子，亲水基团一般为-COONa, -SO4Na, -SO3Na等，亲油基一般是C11~C17的直链烷基； 阳离子型：极性基团是阳离子，通常是一些胺盐和季铵盐 非离子型：溶于水中，不能离解成阴、阳离子，聚乙烯醇，聚环氧乙烷等。 乳液聚合最常使用的是阴离子型乳化剂，而非离子型乳化剂一般用做辅助乳化剂与阴离子型乳化剂配合使用以提高乳液的稳定性。 分散作用(dispersion)： 降低界面张力(surface tension), 使单体分散成小液滴； 稳定作用(stabilization)： 在液滴表面形成保护层使乳液稳定， 增溶作用(solubilization)： 使部分单体溶于胶束内。 乳化作用： 乳化剂组成： 表面活性剂的一种 乳化剂 亲水的极性基团 hydrophilic polar group 亲油的非极性基团 hydrophobic nonpolar group 例：硬脂酸钠(sodium stearate)：C17H35COONa 亲水的极性基团 亲油的非极性基团 亲水亲油平衡值（HLB） 亲水亲油平衡值（HLB）(Hydrophile Lipophile Balance)衡量乳化剂亲水基、亲油基对其性质的贡献。HLB值越大，亲水性越大。 乳液聚合乳化剂通常为O/W乳化剂，HLB在8~18范围内。 乳化剂在水中的溶解过程： 乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中； 浓度达到一定值后，乳化剂分子开始形成聚集体，（约50～150个分子），称为胶束(micelle) 。 临界胶束浓度(CMC）乳化剂开始形成胶束时的浓度，不同的乳化剂，CMC值不同，越小，表明乳化能力越强。 CMC 在一般乳液聚合中，乳化剂的浓度总超过CMC值1～3个数量级 乳化剂分子 胶束 （四）乳液聚合机理 1、聚合前，在乳液聚合体系中存在单体液滴、微溶有单体的增溶胶束、空胶束以及以分子状态分散在水中的单体和乳化剂分子。 图2 乳液聚合示意图 大部分乳化剂形成胶束(micelle) ，胶束内增溶有一定量单体。 大部分单体分散成液滴 极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解于水中。 直径40～50A，胶束数目为1017～1018）。 直径约10，000A，表面吸附着乳化剂，液滴数1010～1012。 聚合前单体和乳化剂状态 增溶胶束 单体液滴是提供单体的仓库 2、乳液聚合场所的探讨： （1）水相介质中？ 水溶性的引发剂 引发水中溶解的单体聚