酸性与碱性解析.pptVIP

* * 有机化合物的酸性规律 HCl —COOH H2CO3 ArOH H2O ROH 无机强酸完全电离 羧酸由于羧基负离子稳定，酸性大于碳酸 酚的羟基和芳基共轭，芳氧负离子比较稳定酸性大于水 醇的烷基为+I基团，酸性小于水 sp杂化碳，电负性大 * 取代基对酸性的影响： 吸电子效应使酸性增大 (不利于羧酸负离子电荷分散) 推电子效应使酸性减小 1． 诱导效应 -I 效应使酸性增大，+I 效应使酸性减小 -I效应：-NO2 -CN -F -I -OR -OH +I效应： -C（CH3）3 -C4H9 -C2H5 -CH3 * CH3OH C2H5OH C4H9OH （CH3）3COH 例： * 蒋明谦理论 : 诱导效应每经过一个链上的原子传递时， 降低为原来的1/3 诱导效应具有加和性 1： 1/3 * 共轭效应减弱O—H键的极性，使H+不易离去，但又使O-稳定 对羧酸而言，介于-H和-CH3之间； 对-OH而言，大于-H ?2.?? 共轭效应 HCOOH PhCOOH RCOOH PhOH HOH * 钝化（吸电子）基团增大酸性，活化基团减弱酸性 3. 芳环取代基 * 取代基位置的影响： 吸电子取代芳酸 邻- 对- 间- （羧基较大，存在邻位效应） 推电子取代芳酸 邻- 间- 对- 间-不存在共轭效应 * 除氨基外，邻位基团由于存在空间位阻使酸性增大 4. 邻位效应 * 5.氢键和场效应 (Z)-丁烯二酸的k1酸性很大，而K2又很小 分子内氢键而稳定 * 练习： 指出下列各组化合物哪一个酸性较大，并说明理由。 * -OCH3为活化基团 邻位效应 复杂的-R, +I强 * -OH和-COO-形成氢键 间位无共轭效应 只有-I 对位 +C-I 活化基团 只有-I 只有-I，但弱于1 只有+I 胺的碱性：未共用电子对 ≈KOH 强碱 碱性 中性 弱酸性 比较下列化合物的碱性 1. 2. 季铵碱 脂肪胺 酰胺 氨 芳胺 脂肪胺 2°胺 推电子作用增大碱性 含氮杂环的碱性： 是否有未共用电子对 0.4 1 2 1 3 碱性来于3-位N（孤对电子没有参与共轭），吡唑中1-位的N对其的电子诱导，使其电子云损失更多