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第1章 绪 论
在刚刚过去的20世纪,人类对自然的认识在宏观及微观两个方向得到了空前的延伸,然而,对于介于宏观和微观之间的介观领域尚缺乏足够的认识。早在1915年,Ostwald就在其著作“被遗忘的尺寸世界”中提出10-9-10-7米的世界是一个十分重要的世界,但由于受到研究工具的限制,大部分的研究都集中在尺寸大于10-7米的体系,如乳状液、悬浮液、细胞等。随着理论和实验方法的快速发展,这块介于宏观世界和微观世界之间的“处女地”引起了人们的极大兴趣,尺度处在1-100 nm范围的纳米体系更是引人注目。1959年,美国著名物理学家、诺贝尔奖获得者Feynman就曾预言,“如果对物体在微小规模上的排列加以某种控制的话,物体就能得到大量的异乎寻常的特性”,设想“如果有朝一日人们能把百科全书存储在一个针尖大小的空间并能移动原子,那将给科学带来什么!”[, ]。IBM公司首席科学家Armstrong也预言:“我相信纳米科技将在信息时代的下一阶段占据中心地位,并发挥革命性的作用,正如二十世纪七十年代初以来微米科技已经起到的作用那样” []。在纳米层次上认识和改造自然或者通过直接操作和安排原子、分子创造新的物质和功能的纳米科学技术已成为21世纪最重大的科学问题之一。科学家们相信,纳米科技将导致一场新的产业革命和社会变革。为了抢占这一制高点,各发达国家正在人力、物力和财力等方面增加投入,展开竞争,这也是我们国家面临的挑战和机遇。
纳米科学技术的发展主要包括六大领域:纳米材料的合成、制备和控制;纳米结构的性能;表征和操纵;计算机模拟;纳米器件;系统组装和界面匹配。纳米材料是纳米科技的基础,也是纳米科技领域富有活力、研究内涵十分丰富的学科分支。新型纳米材料的不断开发和发展为人们认识和理解纳米尺度物质的新颖物理和化学性质、进而研制相关纳米器件提供了物质基础。当前,世界各国政府均把新型纳米新材料的研制、开发和应用放在优先发展的战略地位。从最新的趋势来看,纳米材料将向功能化、复合化、智能化方向发展。总之,发展新的合成方法,制备新型的纳米结构是纳米材料科学领域中的关键性课题,也是本论文深感兴趣的研究内容。
§1.1 纳米材料的基本概念
纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100 nm)或由它们作为基本单元构成的材料,并且通常具有不同于常规块状材料的理化性质。根据其基本单元维度的不同,通常分为三类:①零维,指空间三维尺度均在纳米尺度,如纳米颗粒、团簇等;②一维,指在空间三维尺度上有两维处在纳米尺度,如纳米线、纳米棒、纳米管等;③二维,指空间三维中有一维处在纳米尺度,如超薄膜、多层膜、超晶格等。这些基本单元一般都具有量子效应,因此,这些基本单元又被相应地称为量子点、量子线和量子阱。纳米材料科学的研究主要包括两个方面 [, ]:一是系统地研究纳米材料的性能、微结构和谱学特征,通过和常规块材对比,找出纳米材料的特殊规律,建立描述和表征纳米材料的新概念和新理论,二是发展新型的纳米材料。从纳米技术的研究方法来看,纳米技术可以采取“自上而下” (top-down)和“自下而上” (bottom-up)两种方式。“top-down”技术是利用机械或刻蚀技术不断在尺寸上将人类创造的功能产品微型化,而“bottom-up” 技术则是指以原子、分子为基本单元,组装成基本纳米结构,然后根据人们的意愿进行设计和组装,构筑成具有特定功能的产品。
§1.2 纳米材料的基本物理效应
纳米材料为凝聚态物理提出了新的课题,由于纳米材料的尺寸大小可与电子的德布罗意波长、超导相干波长及激子玻尔半径相比拟,电子被局限在一个体积十分微小的纳米空间,电子运输受到限制,电子的局域性和相干性增强。同时尺度下降使纳米材料包含的原子数大大降低,宏观固体的准连续能带消失,表现为分立的能级,这使得纳米材料的光、热、电、磁等物理性质与常规材料不同,出现了许多新奇特性。
量子尺寸效应[3, , ]
当金属或半导体粒子的尺寸下降到某一值时,费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象和纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级,能隙变宽的现象均称为量子尺寸效应。当离散的能级间距大于热能、磁能、静电能、光子能量及超导态的凝聚能时,就必须考虑其量子尺寸效应。纳米颗粒的量子尺寸效应将导致其磁、光、声、热、电及超导电性与宏观特性有显著区别。
小尺寸效应[3, ]
当纳米微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或投射深度等物理特征尺度相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现小尺寸效应。例如,光吸收显著增加,并产生吸收峰的等离子体共振频移;磁有序态向磁无序态;超导相向正常
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