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电势-pH曲线测定 实验时间 2006/3/21 实验人 张磊 同组 兰波 一、引言 1.1电势-pH图测定的原理 标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应。但是很多氧化还原反应的发生都与溶液的pH值有关，此时，电极电势不仅随溶液的浓度和离子强度变化，还要随溶液pH值而变化。对于这样的体系，有必要考查其电极电势与pH的变化关系，从而能够得到一个比较完整、清晰的认识。在一定浓度的溶液中，改变其酸碱度，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势(对pH作图，这样就制作出体系的电势-pH曲线，称为电势-pH图。 根据能斯特(Nernst)公式，溶液的平衡电极电势与溶液的浓度关系为 (1) 式中aox、cox和(ox分别为氧化态的活度、浓度和活度系数；are、cre和(re分别为还原态的活度、浓度和活度系数。在恒温及溶液离子强度保持定值时，式中的末项亦为一常数，用b表示之，则 (2) 显然，在一定温度下，体系的电极电势将与溶液中氧化态和还原态浓度比值的对数呈线性关系。 本实验所讨论的是Fe3+/Fe2+-(EDTA 络合体系。以Y4-代表EDTA酸根离子 (CH2)2N2，体系的基本电极反应为 FeY-+e = FeY2- 则其电极电势为 (3) 由于FeY-和FeY2-这两