胶体与表面化学解说.pptVIP

LOGO 第五章 表面活性剂 东北石油大学石油工程学院 第四章 表面活性剂 第五节 胶束理论 第四节 表面活性剂溶液的体相性质 第三节 表面活性剂在界面上的吸附 第二节 表面活性剂的分类和应用 第一节 表面活性剂概述 第五节 胶束理论 东北石油大学石油工程学院 胶束理论 一、胶束与临界胶束浓度 二、临界胶束浓度及影响因素 一、胶束与临界胶束浓度 1914年，McBain在大量实验的基础上提出，表面活性剂浓度大到一定程度后，出现反常现象。 性质的突变或转折 一、胶束与临界胶束浓度 1、胶束(micelle)的定义 表面活性剂是两亲分子。溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会自相结合，形成聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，这种多分子聚集体称为胶束。 随着亲水基不同和浓度不同，形成的胶束可呈现棒状、层状或球状等多种形状。 一、胶束与临界胶束浓度 2、临界胶束浓度(CMC) CMC定义：胶束开始明显形成时溶液中活性剂的浓度。 一、胶束与临界胶束浓度 二、临界胶束浓度及影响因素 (一)临界胶束浓度的理论推算 1、阴离子型表面活性剂形成的胶束 无反离子与胶束连接： 有反离子与胶束连接： 2、非离子型表面活性剂形成的胶束 ：胶束生成的标准自由能变化 二、临界胶束浓度及影响因素 (二) CMC的测定方法 1、表面张力法 2、电导法 3、折光指数法 4、染料增溶变色法 二、临界胶束浓度及影响因素 (三) 影响CMC的因素 (1)同系物中，若亲水基相同，亲油链越长，则CMC越小； (2)亲油基中的烷基相同时，非离子活性剂的CMC比离子型活性剂小得多； (3)亲油基中烷基相同时，无论是离子型 还是非离子型，不同的亲水基对CMC影响较小； (4)分子中原子种类和个数皆相同的活性剂，亲水基支化程度高者，其CMC也大； (5)含氟活性剂的CMC比同类型、同碳数的活性剂的CMC小得多； 二、临界胶束浓度及影响因素 (6)无机盐对活性剂的CMC影响显著； (7)长链极性有机物对活性剂的CMC也有影响；链越长，对CMC影响越大。 (8)混合表面活性剂对CMC的影响 离子型表面活性剂的混合物对CMC的影响:两个链长不同的表面活性剂的同系混合物，链长者降低CMC的能力亦强 加溶作用的应用 1.提高原油采收率 加溶作用的应用十分广泛。提高石油采收率、合成橡胶的乳液聚合，洗涤过程及在生理过程中都包含的加溶作用。此外，利用表面活性剂水溶液对有机化合物的加溶作用来替代有机溶剂；利用某些油类加溶作用于泡沫剂，以延长泡沫寿命；在润滑油中加些表面活性剂，利用它对有机酸的加溶，就能减少这些酸对金属的腐蚀等，这些都是动用了加溶作用。 利用加溶作用提高原油采收率，即所谓的“胶束驱油”工艺。首先配制含有水、表面活性剂（包括助剂）和油组成的“胶束溶液”，它能润湿岩层，溶解大量原油，故在岩层间推进时，能有效地洗下附于岩层上的原油，从而大大提高采收率。 2.在乳液聚合中的应用 表面活性剂分子 —单体分子 P— 聚合物分子 R˙— 单体自由基 乳液聚合是将单体分散在水中形成水包油型乳状液，在催化剂作用下进行的聚合反应。该反应形式避免了由单体直接聚合，因聚合过程放热和体系粘度大大提高而产生副产品。 ①乳液聚合反应定义 表面活性剂分子 补充 P 单体液滴 （单体贮存器） 被单体增溶的胶束 水相 R˙ ②乳液聚合反应过程 将单体大部分分散成为单体液滴，一部分增溶于表面活性剂的胶束中，极少部分溶于水中。溶于水中催化剂在水相中引发反应，引发产生的单体自由基扩散进入胶束进行聚合反应，即在胶束中进行。当反应逐渐完成时，分散液滴逐渐消耗掉，胶束中的单体因逐渐聚合成所需的高聚物而使胶束逐渐长大，形成所谓的“高聚物胶束”。此反应体系经过酸或盐处理，可分离出高聚物。 3.在洗涤过程的应用 A.水的表面张力大，对油污润湿性能差，不容易把油污洗掉。 B.加入表面活性剂后，憎水基团朝向织物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脱离表面。 C.污垢悬在水中或随泡沫浮到水面后被去除，洁净表面被活性剂分子占领。 4.防锈添加剂 名称 亲油基的碳数 亲水基 活性剂性能 清洁剂 15～60 —COOM，—OM，—SO3M 分散、增溶、吸附 分散剂 60 NH，—OH 分散、增溶、吸附 防锈剂 12～30 —COOH，—OH，—O— 吸附、润湿、增溶 防蚀剂 6～ NH，—SH 吸附 油性剂 12～22 —COOH，—OH，—COOR 吸附 破乳剂 8～30 NH，—NH3+，—O— 破乳 增稠剂 16～22 —COOH 凝胶化 润滑油中使用的活性剂 防锈剂的作用是：(1)在金属表面形