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紫外－可见吸收光谱法 光学分析法概述 　　光分析法：根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁幅射的相互作用来进行分析的一类仪器分析方法； 　　电磁辐射范围：射线～无线电波所有范围； 　　相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； 　　光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可区代的地位； 光分析的基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 电磁幅射的波长分布 γ射线：5～140 pm X射线：10－3～10 nm 光学区：10～1000 μm 远紫外区：10～200 nm 近紫外区：200～380 nm 可 见 区：380～780 nm 近红外区：0.78～2.5μm 中红外区：2.5～50μm 远红外区：50～1000μm 微波：0.1 mm～1 m 无线电波：1 m 电磁辐射的基本性质 　　电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播的能量； c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c ：光速=2.998×1010cm·s； λ：波长；ν：频率；σ：波数 ；E ：能量； h ：普朗克常数＝6.624×10-34J·s 电磁辐射具有波动性和微粒性； 光学分析分类 1 光谱法——基于物质与辐射能作用时，分子或原子发生能级跃迁而产生的发射、吸收的波长或强度进行分析的方法。通常需要测定试样的光谱，由于其光谱的产生是基于物质原子或分子的特定能级的跃迁所产生的，因此根据其特征光谱的波长可进行定性分析；同时，光谱的强度又与物质的含量有关，因而可进行定量分析。 光学分析分类 2 光谱方法 原子光谱、分子光谱 原子光谱（线性光谱）：最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱（AAS）； 原子发射光谱（AES） 原子荧光光谱（AFS）； 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱（XFS）； 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱； 光学分析分类3 　分子光谱（带状光谱）：基于分子中电子能级、振-转能级跃迁； 紫外光谱法（UV）； 红外光谱法（IR）； 分子荧光光谱法（MFS）； 分子磷光光谱法（MPS）； 核磁共振与顺磁共振波谱（N）； 非光谱方法 　　这类光学分析方法主要是利用电磁辐射与物质的相互作用所引起的电磁辐射在方向上的改变或物理性质的变化来进行分析。它不涉及光谱的测定，即不涉及能级的跃迁。 　　主要利用辐射的折射、反射、色散、散射、干涉及偏振等现象，如比浊法、折射法、偏振法、旋光色散法及X射线衍射等。 紫外－可见吸收光谱的产生及基本原理 物质对光的选择性吸收 　　单色光：单一波长的光 　　复合光：两种或多种单色光混合而成的光，如太阳光或白炽灯光 　　　各种单色光按一定比例混合 　　白光 　　　单色光＋单色光 （互为补色） 　　溶液的颜色：由透射光波长决定。 　　如CuSO4吸收黄色光，透过蓝色光，故溶液显蓝色。 物质颜色和吸收光颜色的关系 颜色的显现 物质的颜色与光的关系 　光谱示意 表观现象示意 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 吸收的本质：光子能量的转移 　　当某种物质受到光的照射时，物质分子就会与光发生碰撞，其结果是光子的能量传递到了分子上。这样，处于稳定状态的基态分子就会跃迁到不稳定的高能态，即激发态： 　　这就是物质对光的吸收作用。 　　由于物质分子的能量是不连续的，即能级是量子化的。只有当入射光的能量与物质分子的激发态和基态的能量差相等时才能发生吸收，即： 　　而不同的物质分子因其结构的不同而具有不同的量子化能级，意即不同的物质分子其不同，故对光的吸收也不同。 吸收曲线 　　测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标， 吸光度为纵坐标作图，可得到一条曲线，称为吸收光谱曲线或光吸收曲线，它反映了物质对不同波长光的吸收情况。 吸收曲线的特点1 　　①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。 　　②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 吸收曲线的特点2 　　③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 　　④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A有差异，在λmax处吸光度A的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 　　⑤在λmax处吸光