荧光分析法.2资料.pptVIP

荧光 　荧光，又作“萤光”，是指一种光致发光的冷发光现象。当某种常温物质经某种波长的入射光（通常是紫外线或X射线）照射，吸收光能后进入激发态，并且立即退激发并发出比入射光的的波长长的出射光（通常波长在可见光波段）；而且一旦停止入射光，发光现象也随之立即消失。具有这种性质的出射光就被称之为荧光。在日常生活中，人们通常广义地把各种微弱的光亮都称为荧光， 荧光器具 荧光粉 荧光棒 荧光增白剂 荧光笔 荧光粉 荧光粉(俗称夜光粉)，通常分为光致储能夜光粉和带有放射性的夜光粉两类。光致储能夜光粉是荧光粉在受到自然光、日光灯光、紫外光等照射后，把光能储存起来，在停止光照射后，在缓慢地以荧光的方式释放出来，所以在夜间或者黑暗处，仍能看到发光，持续时间长达几小时至十几小时。带有放射性的夜光粉，是在荧光粉中掺入放射性物质，利用放射性物质不断发出的射线激发荧光粉发光，这类夜光粉发光时间很长，但因为有毒有害和环境污染等，所以应用范围小。 荧光棒 荧光棒中的化学物质主要由三种物质组成：过氧化物、酯类化合物和荧光染料。简单地说，荧光棒发光的原理就是过氧化物和酯类化合物发生反应，将反应后的能量传递给荧光染料，再由染料发出荧光。目前市场上常见的荧光棒中通常放置了一个玻璃管夹层，夹层内外隔离了过氧化物和酯类化合物，经过揉搓，两种化合物反应使得荧光染料发光。 五颜六色的荧光棒 荧光增白剂 荧光增白剂是一种荧光染料，或称为白色染料，也是一种复杂的有机化合物。它的特性是能激发入射光线产生荧光，使所染物质获得类似荧石的闪闪发光的效应，使肉眼看到的物质很白，达到增白的效果。 荧光笔 荧光笔有荧光剂，它遇到紫外线（太阳光、日光灯、水银灯比较多）时会产生荧光效应，发出白光，从而使颜色看起来有刺眼的荧光感觉。 　　如今也有可以隐藏的无色荧光笔，书写后没有颜色，用笔后面的紫光灯照射后即可显示书写的内容。 荧光材料 有机染料 无机硫化物 稀土材料 第一节荧光分析法的基本原理 (2)荧光发射 当分子处于第一激发单重态S1的最低振动能 级时，分子可能通过发射光子跃迁回到基态S0的 各振动能级上，这个过程称为荧光发射。 荧光发射过程约为10-8s. (3)外部能量转换 激发态分子与溶剂和其它溶质分子间的相 互作用及能量转换等过程称为外部能量转换。 外转换过程是荧光或磷光的竞争过程，因该 过程发光强度减弱或消失，该现象称为“猝灭”或 “熄灭”。 (4)磷光发射 激发态分子经过系间跨越到达激发三重态 后，并迅速的以振动弛豫到达第一激发三重态 (T1)的最低振动能级上，第一激发三重态分子 经发射光子返回基态。此过程称为磷光。 磷光发射是不同多重态之间的跃迁(T1→ S0) 属于“禁阻”跃迁，因此磷光的寿命比荧光要长 的多，约为10-3s～10s。所以，将激发光从磷 光样品移走后，还常可观察到发光现象，而荧 光发射却观察不到该现象。 二、荧光寿命和荧光效率 四、荧光光谱的特征 ⒈斯托克斯(Stokes)位移 在溶液中，分子的荧光发射波长总是比其相应 的吸收(或激发)光谱的波长长。荧光发射这种波长 位移的现象称为Stokes位移。 原因：处于激发态的分子一方面由于振动弛豫 等损失了部分能量，另一方面溶剂分子的弛豫作用 使其能量进一步损失，因而产生了发射光谱波长的 位移。 Stokes位移表明在荧光激发和发射之间所产生 的能量损失。（见P220图11-3） 五、影响荧光强度的因素 荧光是由具有荧光结构的物质吸收光后产生的，其发 光强度与该物质分子的吸光作用及荧光效率有关，影响物 质荧光强度的因素主要有两个： ㈠分子结构 一般具有强荧光的分子都具有大的共轭π键结构、供 电子取代基、刚性的平面结构等。分子中至少具有一个芳 环或具有多个共轭双键的有机化合物才容易发射荧光，而 饱和的或只有孤立双键的化合物，不呈现显著的荧光。 ㈡发光分子所处的环境 荧光分子所处的溶液环境对其荧光发射有直接的影 响。因此适当的选取实验条件有利于提高荧光分析的灵敏 度和选择性。 ㈠分子结构 ⑴跃迁类型： 大多数荧光化合物多是由π→π＊或n→π＊跃 迁所致的激发态去活后，发生π＊→π或π＊→n 跃迁产生的。 π＊→π跃迁的量子效率高，是由于π→π＊ 跃迁的摩尔吸光系数比n→π＊跃迁大100～1000 倍,跃迁的寿命(10-7 ～10-9s)又比n→π＊(10-5 ～ 10-7）跃迁寿命短，因此Kf较大；其