仪器分析课件第6章红外光谱法04资料.pptVIP

第五节 红外光谱解析方法 一、IR光谱解析方法 二、未知物结构的确定 三、IR光谱解析练习题 四、试样的制备和定量分析 一、IR光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 2．红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 二、未知物结构确定structure determination of compounds 三、IR光谱解析练习题 练习 : 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500，1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: 解： 峰归属如下： 示例 解: 练习 解： 四 试样的制备和定量分析 （一） 试样的制备 1 气体样品 一般都灌注于玻璃气槽内进行测定。 2 液体样品 液膜法：适用于对高沸点及不易清洗的样品进行定性分析。 溶液法: 所用的溶剂有CS2、CCl4、CHCl3， 该法特别适用于定量分析 3 固体样品 糊状法、压片法和薄膜法最为常用。糊状法常用的悬浮剂是液体石蜡油；压片法常用300mg的溴化钾与1-3mg的固体样研磨，在磨具中用油压机压成透明片后再进行测定 ；薄膜法主要用于高分子化合物的测定。 （二 ）定量分析 该法适于对含量较高的单组分或多组分进行定量分析，不适于对微量组分的测定，对气体、液体和固体样都可以进行测定。对吸光度的测定有峰高法和基线法。分析方法有吸收强度比法和补偿法（差示法），前者适于单组分或者多组分的测定，后者只适于在双光束分光光度计中的应用。 　 不饱和度 degree of unsaturation 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： U = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 U = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 注: 二价原子如氧,硫等不参加计算. 说明分子中含有一个苯环和一个双键 波长m 波数 cm-1 键的振动类型 2.7-3.3 3750-3000 υOH υN-H 3.0-3.3 3300-3000 υ C-H (炔氢，烯氢，芳氢) 3.3-3.7 3000-2700 υ C-H(-CH3,-CH2-,CH,CHO) 4.2-4.9 2400-2100 υC ≡ C υ C≡N υC=C=C 5.3-6.1 1900-1600 υC=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、羧酸） 5.9-6.2 1675-1500 υ C=C （脂肪族及芳香族） υ C=N 6.8-10.0 1475-1000 CH υC-O υC-C（烷烃） 10.0-15.4 1000-690 υC=C-H、 βAr-H 红外光谱的八个重要区域 1. 未知物 3.推测C8H8纯液体 解：1） ? =1-8/2+8=5 2）峰归属 3）可能的结构 4. C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 某化合物的分子式C6H14，红外谱图如下，试推测该化合物的结构。 从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，不饱和度的计算： U=（6×2+2-14）/2=0 表明该化合物为饱和烃类。由于1380cm-1的吸收峰为一单峰，表明无偕二甲基存在。775cm-1的峰表明亚甲基基团是独立存在的。因此结构式应为： 由于化合物分子量较小，精细结构较为明显，当化合物的分子量较高时，由于吸收带的相互重叠，其红外吸收带较宽。 解答 谱峰归属 3000-2800cm-1：饱和C—H的反对称和对称伸缩振动（甲基：2