仪器分析_原子发射光谱法资料.ppt

第七章 原子发射光谱分析 一、光学分析法定义 根据物质发射或吸收电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法。 二、主要应用 物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等。 三、分类 四、电磁辐射及基本性质 1、电磁辐射：是一种不需要任何物质作传播媒介的 能量。 2、电磁辐射具有波粒二象性 （1）波动性：电磁辐射具有折射、衍射、偏振、干 射等性质。 频率?—每秒钟内电磁场振荡的次数：Hz 波长?—电磁波相邻两个波峰或波谷间的距离： cm，?m，nm 波数?—1 cm内波的振动次数—cm-1 ? =1/? 波速?—电磁波传播的速度，真空中等于光速 c = ?? = 3×1010cm·s-1 （2）粒子性 电磁辐射具有能量，具有发射或吸收现象。光是由光量子或光子流所组成，光子能量与光波频率之间的关系为： 能量： E= h?=hc/ ?=hc? 五、电磁波谱 将电磁辐射按波长或频率大小顺序排列就得到电磁波谱 电磁辐射与物质相互作用方式很多，包括：发射、吸收、散射、折射、干射、衍射、偏振等。 1、物质吸收能量后，产生电磁辐射，形成发射光谱 1、原子光谱 (2) 原子吸收光谱 (1)分子吸收光谱 基态分子通过对辐射能进行选择性吸收后跃迁到较高能态所产生的光谱。 (2)分子发光光谱 分子吸收低能态吸收辐射能后，再以电磁辐射形式释放所吸收的能量，产生分子发光光谱（光致发光） A： 原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的 能量差，即： ΔE = E*-E = hc/ λ= h? =hc? 或λ= hc/ ΔE B： 不同的元素其原子结构不同，原子的能级状态 不同，电子在不同能级间跃迁所放出的能量不 同，原子发 射谱线的波长不同； （2）离子线(Ⅱ,Ⅲ) 离子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线。 以罗马字母Ⅱ,Ⅲ表示 失去一个电子为一级电离，一级电离线 Ⅱ 失去二个电子为二级电离，二级电离线 Ⅲ Ca（Ⅱ）396.9 nm Ca（Ⅲ）376.2 nm Ca（Ⅱ）比Ca（Ⅰ）波长短，因它们电子构型不同 离子线和原子线都是元素的特征光谱—称原子光谱 四、原子发射光谱的谱线强度 (1) 激发电位Ei 谱线强度与原子(或离子）的激发电位是负指数关系。 当N0、T一定时，激发电位越低，越易激发，Nj越多，谱线强度越大。 每一元素的主共振线的激发电位最小，强度最强，每条谱线都对应一个激发电位，反映谱线出现所需的能量。 （2） 温度T—关系较复杂 T 既影响原子的激发过程，又影响原子的电离过程，在一定范围内，激发温度升高，谱线强度增大；但超过某一温度，温度越高，原子发生电离的数目越多，原子谱线强度降低，离子线谱线强度升高。 不同元素的不同谱线各有其最佳激发温度，激发温度与所使用的光源和工作条件有关。 （3） 自发发射系数（跃迁几率） Aij 跃迁是原子的外层电子从高能态跳跃到低能态发射光量子的过程，自发发射系数是指两能级间的跃迁在所有可能发生的跃迁中的概率，从式中看出跃迁概率与谱线强度成正比，可通过实验数据得到。 五、原子发射谱线强度与分析物浓度浓度关系 四、原子发射谱线的自吸与自蚀 在发射光谱中，谱线的辐射是从弧焰中心轴辐射出来的，中心部位温度高，边缘处的温度较低，元素的原子或离子从光源中心部位辐射被光源边缘基态或较低基态同类原子吸收，使发射谱线减弱——谱线自吸。 § 7-3 原子发射光谱仪 二、激发光源 1、作用:提供分析试样的蒸发、解离、原子化、激 发所需要的能量。 2、对光源的要求： （1）蒸发、解离、原子化、激发能力足够强； （2）灵敏度高； （3）稳定性好； （4）光谱背景