仪器分析课件——质谱资料.pptVIP

现代仪器分析 第一节 基本原理与质谱仪 二、 质谱仪与质谱分析原理 mass spectrometer and mass spectrometry 原理与结构 1.离子源 2. 质量分析器原理 ①单聚焦磁场分析器 ②双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 第二节 离子峰的主要类型 1. 分子离子峰的特点 2. 分子离子的判断 二、同位素离子峰（M+1峰） isotopic ion peak 三、碎片离子峰 fragment ion peaks 碎片离子峰 碎片离子峰 碎片离子峰 碎片离子峰 第三节 有机分子裂解类型 cleavage types of organic compounds 一、 有机分子的裂解 cleavage types of organic molecular 二、σ―断裂 σ- cleavage 三、α―断裂 α―cleavage 四、重排断裂 rearrangement cleavage 一、 有机分子的裂解 cleavage types of organic molecular 二、σ―断裂 σ- cleavage 三、α―断裂 α―cleavage α―断裂 四、重排断裂 rearrangement cleavage 第四节 质谱图与结构解析 （电子轰击质谱—EIMS ） 一、饱合烃 alkanes 二、芳烃的 aromatic hydrocarbons 三、醇和酚 alcohols and phenols 四、 醚 ethers 五、 醛、酮 aldehydes and ketones 六、 其他化合物 other compounds 一、饱合烃的质谱图 alkanes 二、芳烃的质谱图aromatic hydrocarbons 三、醇和酚的质谱图alcohols and phenols 四、 醚的质谱图 ethers 五、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones 六、 其他化合物的质谱图 other compounds 结构未知（C6H12O，酮） 第五节 质谱法的应用 一、相对分子质量的测定 二、化合物分子式的确定 三、结构鉴定 α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则 ?—开裂 R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R C H 2 R R C H 2 m / z = 9 1 m / z = 9 1 m/z=39 HC 扩环 苄基离子 卓鎓离子 HC HC HC m/z=65 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) 麦氏重排条件： 含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有?碳，并在? 碳有H原子（?氢） 六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子 1.直链烷烃 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 2.支链烷烃 3.环烷烃 * LOGO LOGO 第五章 质 谱 一、概述 分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具； 第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素相对丰度等； 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展； 同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪； 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3?10 -5 Pa ） 质量分析器（10-6