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第三章 液体混合物与溶液 引言 系统按照所含组分数和相数可划分为： 单组分均相系统 多组分均相系统 单组分多相系统 多组分多相系统 基本内容 §3.1 偏摩尔量 Partial Molar Quantities 一、问题的提出 二、偏摩尔量的定义 三、偏摩尔量的测定 四、偏摩尔量与摩尔量的区别 §3.2 化学势 Chemical Potential 一、化学势定义 二、多组分系统的热力学基本方程 三、化学势判据 §3.3 气体组分的化学势 Chemical Potential of gas components 一、理想气体的化学势 二、真实气体的化学势 一、逸度与逸度因子 1. 逸度的定义 二、逸度因子的计算 三、路易斯-兰德尔逸度规则 Lewis-Randall rule §3.4 拉乌尔定律和亨利定律 Raoult’s Laws and Henry’s Law 一、拉乌尔定律 Raoult’s Laws 二、亨利定律 Henry’s Law 三、拉乌尔定律和亨利定律 的微观解释 四、拉乌尔定律和亨利定律的对比 拉乌尔定律和亨利定律有何异同？ 亨利常数对于每一种物质是不是一个定值，它会随溶液C、T、物质性质而改变吗？ §3.5 理想液态混合物和理想稀溶液 Ideal mixtures and ideal dilute solution 一、理想液态混合物 例题 二、理想稀溶液 §3.6 活度及活度因子 Activities and activity coefficients 一、真实液态混合物与活度 3.7 稀溶液的依数性 Colligative Properties of the dilute solution 一、溶剂蒸气压下降 Vapor pressure lowering 二、凝固点降低(析出固态纯溶剂)Freezing point depression 三、沸点升高(溶质不挥发) Boiling point elevation 四、渗透压 Osmotic pressure 小 结 本章小 结 基本要求 【掌握】 化学势判据；拉乌尔定律、亨利定律及其应用；稀溶液的依数性及其计算； 【理解】 偏摩尔量、化学势的定义；了解化学势表达式、集合公式；逸度、活度、活度系数和标准态的概念；理想混合物和理想稀溶液的概念 二元系A—B 理想液态混合物 ----- 所有组分在全部浓度范围内都 服从拉乌尔定律的液态混合物。 例如：光学异构体混合物（d—樟脑+l—樟脑） 结构异构体混合物（邻二甲苯+对二甲苯） 紧邻同系物混合物（乙醇+甲醇） 1. 定义 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 推导条件: 1) 理想液态混合物的定义式（拉乌尔定律） 2) 理想气体化学势表达式 3) 任一组分在气、液两相平衡时化学势相等 气液两相平衡时 将 代入上式得 推导过程: 纯态液体化学势 纯液体B的化学势 不同于标准化学势 理想液态混合物的等效定义式 当p与pθ相差不大时，忽略积分项，可得： 或简作： 为纯液态混合物的标准态 3. 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质： 在恒温恒压下由物质的量分别为nB，nC的纯液体B和C相互混合形成xB = nB /(nB + nC)，xC = 1- xB的理想液态混合物这一过程中，系统的四个重要性质V, H, S, G的变化。 推导： 任一组分B在理想液态混合物中的偏摩尔量与同样温度压力下纯液态时摩尔量之间的关系 理想液态混合物的混合性质 ΔmixV=0 ; ΔmixH=0 ; ΔmixS0 ; ΔmixG0 (1) ΔmixV=0 对二组分系统： (2) ΔmixH=0 除以 T得: 对二组分系统： (3) ΔmixS0 对二组分系统： 若生成1mol的液态混合物，则 ΔS(环境)= ΔS(系统)＋00 则混合过程为自发过程 (3) ΔmixG0 对二组分系统： 若生成1mol的液态混合物，则 说明恒温恒压混合过程为自发过程 例： 苯(A)和甲苯(B)的混合物可看作理想混合物。20℃时它们的饱和蒸气压分别为9.96kPa和2.97kPa。试计算：(1) xA=0.200 时，混合物中苯和甲苯的分压和蒸气总压；(2) 当蒸气的yA=0.200时，液相的