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二、元素电位图的应用 1. 判断歧化反应与逆歧化反应 ?左θ ?右θ A — B — C 是否发生歧化? 若?右θ ?左θ 时, 即?B/Cθ ?A/Bθ 则 B + B = A + C B发生歧化反应. 若?右θ ?左θ 时, 即?B/Cθ ?A/Bθ 则 A + C = B + B 发生逆歧化反应, 归中反应 * * 5-1 氧化还原的基本概念 一、 氧化数:化合物中某元素一个原子的表观电荷数.它是由假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得的. (化合价:某一元素一定数目的原子与另一元素一定数目的原子化合的性质。即某一元素一个原子与相邻原子形成化学键的数目。是一个整数,无正负号 ) 规定: (P99 1,2,3,4) 单质中,元素的氧化数为零,H2,Cl2 ,Fe 正常氧化物中,氧的氧化数为-2,H一般为+1;NaH为-1。 过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化数为-1, KO2氧化数为-0.5, KO3氧 化数为- 1/3, OF2中O为+2。 第五章 氧化还原反应 离子化合物中,氧化数=离子电荷数;共价化合物中,氧化数=形式电荷数;总电荷数 = 各元素氧化数的代数和。 例:K2CrO7 Cr为+6 Fe3O4 Fe为+8/3 Na2S2O3 S为+2 Na2S4O6 S 平均为+2.5 氧化还原反应:某些元素氧化态发生改变的反应 氧化过程: 氧化数升高的过程, 还原剂 还原过程: 氧化数降低的过程, 氧化剂 氧化型(态):高氧化数 氧化剂 还原型(态) :低氧化数 还原剂 中间态: 既可作为氧化剂, 又可做为还原剂 还原型(态) = 氧化型(态) + ne 把同种元素的两种不同带电状态称一个氧化还原电对。 记:氧化态/还原态 如:Zn2+/Zn, Cu2+/Cu 10 HClO3 + 3P4 = 10HCl + 12H3PO4 二、氧化还原作用 1.氧化数法: 原则:还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降 低数相等(得失电子数目相等) (1)写出化学反应方程式 (2)确定有关元素氧化态升高及降低的数值 (3)确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍数。找出氧化剂、还原剂的系数。 (4)核对,可用H+, OH–, H2O配平。 5-2 氧化还原反应方程式的配平 例1 : HClO3+ P4 ?HCl+ H3PO4 Cl5+ ? Cl– 氧化数降低 6 P4 ? 4PO43– 氧化数升高20 10 HClO3+3P4?10HCl+12H3PO4 配平其它原子数:方程式左边比右边少36个H 原子,少18个O原子,应在左边加18个H2O 10 HClO3+3P4 +18H2O =10HCl+12H3PO4 例2 As2S3 + HNO3 ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素: 2As3+ → 2As5+ 升高 4 3S2– → 3S6+ 升高24 N5+ → N2+ 降低3 3As2S3 + 28HNO3 ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H, 84个O ;右边36个H,88个 O 左边比右边少8个H,少4个O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O = 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 2.离子电子法 (P102) 写出相应的离子反应式 2.将反应分成两部分, 即还原剂的氧化反应 和 氧化剂的还原反应。 3. 配平半反应 4.确定二个半反应的系数得失电子数相等的原则 5.根据反应条件确定反应的酸碱介质,分别加入H+, OH-, H2O,
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