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8-4难溶电解质的电离平衡
第四节 难溶电解质的溶解平衡
高考导航 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
了解沉淀转化的本质。 考点一 沉淀溶解平衡及应用电解质在水中的溶解度
20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:
沉淀溶解平衡的建立与特点
(1)概念
在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立
(3)特点
2.沉淀溶解平衡的影响因素
难溶电解质本身的性质,是内因,是决定因素。素影响:
(1)浓度:(Ksp不变)
①加水稀释,平衡向溶解的方向移动;
②向平衡体系中加入难溶物相应的离子,平衡逆向移动;
③向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向溶解的方向移动。
(2)温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解的方向移动,Ksp增大。
(3)实例:以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH0为例
外界条件 移动方向 平衡后c(Ag+) 平衡后c(Cl-) Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 减小 减小 不变 加入少量AgNO3 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 3.沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法:
如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为:Fe3++3H2O===Fe(OH)3↓+3H+、CuO+2H+===Cu2++H2O。
②沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
③配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物CuSAg2S溶于稀HNO3。(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动。
如溶液加入Na则Ksp[AgCl]>Ksp[] >Ksp[] >Ksp[]。
②规律:一般说来,溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现,沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。
③应用:
锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为:CaSO4+CO===CaCO3+SO。
矿物转化:CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为:ZnS+Cu2+===CuS+Zn2+。
1.下列方程式①AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)、②AgCl===Ag++Cl-表示意义相同吗?
提示:不同。①是AgCl的沉淀溶解平衡的离子方程式;AgCl是强电解质,②是AgCl的电离方程式。
2.溶解度较小的沉淀一定不能转化成溶解度较大的沉淀吗?
提示:不一定。溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀,如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
3.分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol/L的盐酸洗涤AgCl沉淀,用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量,为什么?
提示:用水洗涤AgCl,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移,AgCl的质量减少,用HCl洗涤AgCl,稀释的同时HCl电离产生的Cl-会使平衡左移,AgCl减少的质量要小些。考点二 溶度积常数及应用溶度积常数
(1)表达式:
对于溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)
Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)。
(2)意义:溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。
(3)影响因素:
溶度积常数只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。
(4)溶度积规则:
某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc(离子积)与Ksp的关系:
溶解度小的沉淀转化成溶解度更小
1.难溶电解质的Ksp数值越小,表明在水中的溶解能力就越弱,这种说法对吗?
提示:不对。当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp越小,则难溶电解质在水中的溶解能力就越弱;如果组成中阴、阳离子个数比不同,Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。
2.利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子?
提示:不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol/L时,沉淀已经完全。溶度积的计算及应用1.溶度积的计算及应用沉淀溶
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