第二十章色谱联用分析法详解.pptVIP

* 第二十章 色谱联用分析法简介 §20.1 色谱-质谱联用分析法 §20.2 其他联用分析法 * Analytical Chemistry * 教学要求 1．识别：基本概念；毛细管电泳-质谱联用 。 2．理解：气相色谱-质谱联用、高效液相色谱-质谱联用的基本原理；色谱-质谱全扫描模式及总离子流色谱图、色谱-质谱三维图和质量色谱图；选择离子监测的特点及应用。 3．应用：气相色谱-质谱联用；高效液相色谱-质谱联用在药物分析研究中的应用。 Analytical Chemistry * 色谱联用技术是将色谱仪同定性、定结构分析仪器通过适当的接口相结合，借助计算机系统，进行联用分析。 包括色谱-色谱联用分析法和色谱-光谱联用分析法。 本章重点介绍色谱-光谱联用分析法。 Analytical Chemistry 色谱联用技术 * 色谱仪是质谱法理想的进样器，试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪，从而避免复杂混合物同时进入离子源，便于检测；质谱仪则是色谱法理想的检测器 Analytical Chemistry 色谱-质谱联用分析法 * 气相色谱-质谱联用 是利用气相色谱仪将样品分离为单一组分，组分的保留时间不同，与载气同时流出色谱柱，通过接口，除去载气，保留组分进入质谱仪离子源。各组分分子被离子化，使样品分子转变为离子，在这个过程中，新生的分子离子接受了过多的能量，进一步裂解，生成各种碎片离子。经分析检测，记录为质谱图。 Analytical Chemistry * 色谱-质谱联用仪 Analytical Chemistry * 色谱-质谱联用仪 气质联用系统的关键技术。要实现GC-MS联用，首先要解决气压问题，气相色谱仪的色谱柱出口通常为大气压力，而质谱仪要求减压进样，故两者必须采用一个接口装置联接起来。其另一功能是排除大量载气，使待测物经过浓缩，进入离子源 Analytical Chemistry 接口技术 * 色谱-质谱联用仪 1.直接导入型接口，该装置结构简单，容易维护，但它无浓缩作用； 2.喷射式浓缩型接口，其具备浓缩载气、去除载气的功能，即具有分子分离的能力。 Analytical Chemistry 接口技术 分类 * 色谱-质谱联机分析所提供的信息 Analytical Chemistry 全扫描模式是色谱-质谱联用的分析扫描模式，全扫描是质量分析器在给定的时间范围内对给定质荷比范围进行无间断地扫描，从而获得样品中每一个组分的全部质谱。 ? 总离子流色谱图 * Analytical Chemistry 三维总离子流图 色谱-质谱联机分析所提供的信息 * Analytical Chemistry 质量色谱图 色谱-质谱联机分析所提供的信息 * 气相色谱-质谱联用法应用 GC-MS主要用于具有一定挥发性的复杂成分样品的分离分析。主要应用于石油化工样品、中药挥发油分析；体内药物代谢产物分析；农药残留分析以及中药制剂中有效成分的含量测定等方面。 Analytical Chemistry * 液相色谱-质谱联用 液相色谱-质谱联用法（Liquid chromatography-mass spectrometry，LC-MS）是以高效液相色谱为分离手段，以质谱为鉴定方法的分离分析方法。LC-MS是在GC-MS基础上发展起来的两谱联用技术。 Analytical Chemistry * 液相色谱-质谱联用 优点：1. 分析范围广，几乎可以检测所有的化合物。 2. 分离能力强，即使被分析混合物在色谱上没有完全分离开，但通过MS的特征离子质量色谱图也能分别给出它们各自的色谱图来进行定性定量。 3.定性分析结果可靠，可以同时给出每一个组分的分子量和丰富的结构信息；高灵敏度和高选择性，适用于微量样品和混合物 4.分析速度快，HPLC-MS使用的液相色谱柱为窄径柱，提高了分离效果。 Analytical Chemistry * 液相色谱-质谱联用仪 LC-MS联用仪主要由高效液相色谱仪，接口装置，质谱仪组成。高效液相色谱与一般的液相色谱相同，其作用是将混合物样品分离后进入质谱仪。由于接口装置同时就是电离源，与其连接的是质谱仪中的质量分析器。作为LC-MS联用仪的质量分析器种类最常用的是四极杆分析器，其次是离子阱质量分析器。 Analytical Chemistry * 液相色谱-质谱联用仪 接口技术：接口技术仍然是LC-MS联用仪中的关键技术。接口装置的首要作用是去除溶剂，液体流动相与组分一起流出液相色谱柱，这些液体挥发成气体，会远远超过质谱仪的真空系统能力。其次是使样品离子化，通常的电子轰击电离法和化学电离法并不适用。为此，大气压电离源的使用解决了这一问题。大气压电