第三章水环境化学环境化学(袁加程)第二版详解.pptVIP

分配理论 吸着（sorption）指有化合物在土壤(沉积物)中的吸着存在，可以用二种机理来描述有机污染物和土壤质点表面间物理化学作用的范围。 分配作用（partition） 吸附作用（adsorption) ? 1 分配作用（吸附与解吸） 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 在非极性有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，或干土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用。前者靠范德华力，后者是化学键力，如氢键、离子偶极键、配位键、π键等。 吸附作用（adsorption） 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 吸附等温线非线性，并存在竞争吸附作用，有放热现象。 Lambert 研究了农药在土壤-水间的分配，认为当土壤有机质含量在0.5-40% 范围内其分配系数与有机质的含量成正比 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 分配理论认为，土壤（或沉积物）对有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程（溶解），即有机化合物通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡。 分配作用（partition） 颗粒物从水中吸着有机物的量，与颗粒物中有机质的含量密切相关，而有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称为分配系数(Kp)。 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 根据上述讨论可以得出以下结论: 非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡。 在溶质的整个溶解范围内，吸附等温线都是线性的，与表面吸附位无关，与土壤有机质的含量（SOM）有关。 水-土的分配系数与溶质（有机化合物）的溶解度成反比。 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 标化分配系数(Koc) 有机物在沉积物(土壤)与水之间的分配系数Kp Cs、Cw表示有机物在沉积物和水中的平衡浓度 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 标化分配系数 (Koc) 根据这一认识，可以在类型各异组分复杂的土壤或沉积物之间找到表征吸着的常数，即标化的分配系数Koc，以有机碳为基础的分配系数 Xoc表示沉积物中有机碳的质量分数 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 挥发作用是指有机物质从溶解态转向气态的过程。 挥发速率与有毒物的性质和水体特征有关。 挥发性物质在气相和溶解相之间的相互转化过程， 关键是亨利定律决定的。 ? 2. 挥发作用 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 双膜理论 双膜理论示意图 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 化学物质在挥发过程中要分别通过一层很薄的“液膜”和“气膜”。 水解作用是有机化合物与水之间发生反应，有机化合物X-基团与OH-基团交换的过程： 在水体环境条件下，可能发生水解的官能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸脂羧酸脂、环氧化物、腈、磷酸脂、 磺酸脂、硫酸脂等。 ? 3. 水解作用 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 水解反应的结果改变了原有化合物的化学结构，水解产物的毒性、挥发性和生物或化学降解性均可能发生变化。 2，4-D酯类的水解作用就生成毒性更大的2，4-D酸。与pH有关的离子化水解产物的挥发性可能是零，而且水解产物一般比原来的化合物更易为生物降解。 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 水解速率与pH有关， Mabey等学者将水解速率归结为由酸性催化、碱性催化和中性过程三个部分，因而水解速率可表示为在某一pH条件下的准一级反应。 光解作用是真正意义上的有机物分解过程，它不可逆的改变了有机物的分子结构。 阳光供给水环境大量能量，吸收了太阳光能的物质可将辐射能转换为热能。吸收了紫外和可见光谱一定能量的分子，可得到有效的能量进行化学反应，如光分解反应，它强烈的影响水环境中某些污染物的归趋。 ? 4. 光解作用 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 光解过程一般可分为三类： 直接光解 化合物直接吸收太阳能进行分解反应。 敏化光解 水体中天然有机物质（腐殖酸，微生物等），被太阳光激发，又将其激发态的能量转给化合物导致的分解反应。 第三节 水体中有机污染物的迁移转化 氧化反应 水中天然物质由于接受辐射产生了自由基或纯态氧中间体，它们又与化合物作用。 有机毒物在微生物（酶）的作用下，进行生物降解