糖生物学与糖的衍生物.pptVIP

高 级 生 物 化 学 主讲教师: 张桂和 （博士、教授） 海南大学 食品学院 联系方式：292457812@ ,第1章 糖生物学与糖的衍生物 糖类物质是一类多羟基醛或多羟基酮类化合物或聚合物； 糖类物质可以根据其水解情况分为：单糖、寡糖和多糖； 在生物体内，糖类物质主要以均一多糖(同多糖)、非均一性多糖（杂多糖）、糖苷、糖蛋白和蛋白聚糖、糖脂和脂多糖等形式存在。 1988年，牛津大学生化系的德韦克（R. Dwek）在《生化年评》(Annual Review of Biochemistry)上,发表了题为“glycobiology”的综述，提出了糖生物学这一名称 糖链的多样性和复杂性 由4个核苷酸组成的寡核苷酸，可能的序列仅有24种； 而由4个己糖组成的寡糖链，可能的序列则多达3万多种。 正是由于糖链结构的复杂性，使其可能包含的信息量比核酸和蛋白质大了几个数量级。 糖的多样性 糖苷 糖脂中的糖 1.2 均一多糖 多糖可以由一种单糖缩合而成，如戊糖胶(pentosan)，木糖胶(xylan), 阿拉伯糖胶(arabinan)、己糖胶(淀粉、糖原、纤维素等)，称为均一多糖(homopolysaccharide)，也可以由不同类型的单体缩合而成,如结缔组织中的透明质酸，称为不均一多糖(heteropolysaccharide)。 多糖在水溶液中不形成真溶液，只能形成胶体，无甜味，也无还原性，有旋光性，但无变旋现象。 1 淀粉 ?-淀粉酶可将淀粉水解为麦芽糖。乙酰溴化物与淀粉作用也生成乙酰麦芽糖，由此可见淀粉的组成单位是麦芽糖。 用热水处理淀粉或用极性溶剂处理淀粉都可以将淀粉分为两种成分；一种为可溶部分，称为直链淀粉；另一种为不溶部分，称为支链淀粉。 淀粉的特性 直链淀粉分子量约1万-200万，250-300个葡萄糖分子，以?（1?4）糖苷键聚合而成。呈螺旋结构，遇碘显紫蓝色。 支链淀粉中除了?（1?4）糖苷键构成糖链以外，在支点处存在?（1?6）糖苷键，分子量较高。遇碘显紫红色。 支链淀粉 在天然淀粉中约有70-80%的淀粉为支链淀粉。支链淀粉的分子较直链淀粉大得多，一般平均由6000个a-葡萄糖残基组成。其分子量约为1百万左右。 结构 支链淀粉中的一些葡萄糖残基通过?-1,4-糖苷键连接成一条长链。 支链淀粉在此主链上尚可通过a-1,6-糖苷键形成分支的侧链。此侧链一般含有25个a-葡萄糖残基。侧链内部的a-葡萄糖残基仍是通过?-1,4糖苷键而相互连接。使支链淀粉分子呈现复杂的树状分支结构。 支链淀粉的所有分支点都具有?-1,6-糖苷键的结构。 支链淀粉的结构 2 糖原 糖原为动物体内贮存的主要多糖，此多糖相当于植物体内贮存的淀粉，所以糖原也称为动物淀粉；高等动物的肝脏和肌肉组织中含有较多的糖原。 人类肝脏中的糖原含量可达肝脏干重的百分之十左右。软体动物也含有糖原，甚至于在玉米和一些细菌中也曾发现类似糖原的多糖成分。 糖原的结构 借助于甲基化作用已证明,糖原的主链骨架由?-D-呋喃葡糖残基通过a-1,4糖苷键联接构成。 糖原分子具有较多的分支结构。分支结构平均以12个葡萄糖残基为其分支的长度,分支点都具有?-1,6-糖苷键的结构。 糖原 3 纤 维 素 纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种天然有机物。无论一年生或多年生植物，尤其是各种木材都含有大量的纤维素。植物体内约有50％的碳以纤维素的形式存在。 估计地球上绿色植物每年大约净产有机物15-20×1010吨，其中纤维素占三分之一至二分之一。 棉花、亚麻、苎麻和黄麻部含有大量优质的纤维素。木材中的纤维素则常与半纤维素和木质素共同存在。 纤维素的结构 由葡萄糖以?-1,4糖苷键连接而成 的直链分子，天然纤维素为无臭、无味的白色丝状物。纤维素不溶于水、稀酸、稀碱和有机溶剂。 植物中纤维素的存在形态 4 几丁质（壳多糖） 几丁质大量存在于昆虫和甲壳类动物的甲壳之中。几丁质(chitin)也称为甲壳质。 虾、蟹壳中富含的甲壳质是一种白色、无定形的半透明物质。据研究资料估计自然界中每年生成的几丁质约有一百亿吨。 在天然有机物中几丁质的贮存量占第二位，仅次于纤维素。 几丁质的结构 几丁质的水解产物为2-氨基-D-葡萄糖(简称为葡糖胺)。目前认为几丁质是由乙酰氨基葡萄糖聚合而成的多糖。因此几丁质(甲壳质)也可称为聚乙酰氨基葡萄糖。 由几丁质的提纯和部分水解作用可鉴定出几丁质中的寡糖成分，从而证明几丁质分子为2-乙酰氨基-?-D-呋喃葡萄糖的聚合物；各个残基都是通过?-l,4-糖苷键的形式联接成的不分支的长链结构。 几丁质也可视为纤维素的类似物。相当于纤维素的C-2位置上的羟基由乙酰氨基置换。 几丁质一般不单独存在，常与蛋